Cтраница 1
Реакционная способность стирола обычно связывается со способностью к образованию полимера и сополимера; его этиленовая группа проявляет также необычную реакционную способность, реагируя со многими веществами. Ниже дано описание некоторых наиболее важных реакций стирола. [1]
Реакционная способность стирола и других алкенилбензолов обусловлена прежде всего наличием двойной связи в их молекулах. Эти соединения способены ко всем реакциям алкенов. [2]
Вследствие 1высокой реакционной способности стирола, сравнительно удобных методов его очистки, хорошей воспроизводимости опытов по полимеризации, а также в связи с тем, что в обычных условиях стирол находится в жидком состоянии, он стал модельным мономером для изучения кинетики и механизма радикальной полимеризации ( см. гл. [3]
Полагают, что снижение реакционной способности фторированных стиролов обусловлено наличием сопряжения перфторвинильной группировки с бензольным кольцом и образованием малоактивных радикалов в реакции полимеризации. Данные о наличии или отсутствии сопряжения в таких молекулах можно получить из дипольных моментов. Для этого нами были измерены диполъные моменты фторированных в боковой цепи стиролов с различным расположением атомов фтора в молекуле. [4]
Кремнийсодержащие группы оказывают малое влияние на реакционную способность стирола. Льюис 13 показали, что ге-триметилсилил-стирол по отношению к стирольным радикалам проявляет такую же реакционную способность, как и стирол. Триметоксисилилстирол несколько более активен, чем стирол. Гребер и Риис м показали, что для п - ( CH3) 3Si [ 081 ( СН3) 2 ] - групп, где п 1 - 4, состав сополимера не отличается от состава исходной смеси. [5]
При сравнении обоих методов ( молекулярных орбит и валентных связей) для рассмотрения реакционной способности стирола, стильбена, изостильбена, трифенил-этилена, дифенила, о -, м - и п-дифенилбензолов [137] было показано, что между результатами расчетов по обоим методам и опытными данными имеется вполне удовлетворительное согласие. [6]
В отличие от термической полимеризации5080 в аниовно-координационной полимеризации введение метальной и этильной группы в и-положение повышает реакционную способность стиролов; замещение стирола в м - и особенно в о-положении сильно тормозит реакцию полимеризации. [7]
Авторы нашли, что эти соли не различаются по реакционной способности, которая приблизительно в 2 раза больше реакционной способности стирола. [8]
![]() |
Зависимость скорости сополимеризации изопрена со стиролом. [9] |
Как следует из приведенных данных, реакционная способность изопрена при полимеризации в углеводородной среде - в 9 5 раз выше реакционной способности стирола. В присутствии триэтиламина, в согласии с данными Келли и Тобольского [3], наблюдается резкое изменение соотношения активностей. [10]
Способность некоторых иаловенов, например хлора, расширять свою оболочку и образовывать двойные связи может благоприятствовать стабилизации радикала и таким образом повышать реакционную способность галогензамещенных стиролов по сравнению с незамещенным стиролом. [11]
В этой главе рассматривается, во-первых, влияние различных типов мономеров на их относительную реакционную способность, на скорость реакции и степень полимеризации продуктов, образующихся при сополимеризации со стиролом, во-вторых, влияние различных заместителей на реакционную способность стирола. Кроме того, описываются различные процессы тройной сополимеризации. [12]
![]() |
Полимеризация ароматических виниловых мономеров3. [13] |
Природа заместителя влияет на реакционную способность мономеров. При opmo - замещении реакционная способность стирола снижается. Реакционная способность мета - и тгара-замещенных стиролов зависит от полярности заместителей и от стерического фактора. Скорости полимеризации замещенных стиролов, отнесенные к скорости полимеризации стирола, подчиняются уравнению Гаммета. Полученная прямая имеет отрицательный наклон, что указывает на возрастание реакционной способности мономеров при введении электронодонорных заместителей. [14]
![]() |
Полимеризация ароматических виниловых мономерова. [15] |