Реакционная способность - целлюлоза
Cтраница 1
Реакционная способность целлюлозы уменьшается и под дейс-вием индивидуальных компонентов целллюлазного комплекса - ндоглюканазы и целлобиогидролазы. [1]
Реакционная способность целлюлозы зависит от доступности функциональных групп или гликозидных связей для химического реагента. В зависимости от различий в доступности в целлюлозе можно условно выделить легкореагирующую, труднореагирующую и нереагирующую части. При этом доступность каждого вида различна в аморфных и кристаллических частях. Необходимо подчеркнуть, что степень кристалличности не всегда находится в прямой связи с доступностью. [2]
 |
Схема целлюлозных цепей, относящихся частично к кристаллической и частично к неупорядоченной областям ( Марк. [3] |
Поскольку реакционная способность целлюлозы в основном сосредоточена в аморфных областях, были сделаны попытки оценить соотношение кристаллических и аморфных областей в волокне различными методами. Однако определение кристаллических и аморфных областей недостаточно точно, поскольку не весь межмицеллярный материал расположен беспорядочно. [4]
Чем выше реакционная способность целлюлозы, тем полнее и равномернее происходит образование ксантогената целлюлозы и тем меньше количество нерастворившихся волоконец. [5]
Действительно, реакционная способность целлюлозы, не подвергавшейся полному высушиванию, значительно выше, чем у высушенной целлюлозы. Если дезактивированную сушкой при высокой температуре целлюлозу подвергнуть водной обработке и не высушивать перед этерифи-кацией, то ее реакционная способность должна повыситься. [6]
Для повышения реакционной способности целлюлозы ее подвергают набуханию в органических и неорганических кислотах или щелочах. Этот процесс называется активацией. При получении ацетатов целлюлозы для активации используют ледяную уксусную кислоту. [7]
Решение проблемы реакционной способности целлюлозы и ее активации для процессов глубокой химической модификации должно проводиться с учетом всех возможных изменений как надмолекулярной, так и молекулярной структуры целлюлозных систем. Большое значение для проявления реакционной способности целлюлозы в различных процессах ее химической модификации должен иметь состав реакционной среды. [8]
Для определения реакционной способности целлюлозы приготовляют вискозный раствор, содержащий 3 3 % ( от веса раствора) целлюлозы, 11 % ( от веса раствора) едкого натра и 110 % ( от веса целлюлозы) сероуглерода. [9]
Для определения реакционной способности целлюлозы, применяемой для ацетилирования, советскими исследователями предложен метод [4], основанный на ацетилировании небольшого количества целлюлозы ( 10 г) в мягких условиях в присутствии пониженного количества катализатора ( 0 8 % от массы целлюлозы) После проведения этерификации в стандартных условиях определяют количество нерастворившейся и, следовательно, не полностью этерифицирован-ной целлюлозы. [10]
Для повышения реакционной способности целлюлозы ее подвергают набуханию в органических и неорганических кислотах или щелочах. Этот процесс называется активацией. При получении ацетатов целлюлозы для активации используют ледяную уксусную кислоту, которая входит в состав ацети-лнрующей смеси. [11]
Для повышения реакционной способности целлюлозы проводят ее активацию, т.е. обработку, приводящую к набуханию и тем самым к увеличению доступности. Одним из способов активации может служить набухание целлюлозы в воде. Даже небольшие количества воды разрыхляют структуру целлюлозного волокна, увеличивают его внутреннюю поверхность и способствуют проникновению растворителей и реагентов. Воду далее вытесняют растворителем, в котором должна проводиться реакция. Однако имеет значение не только массовая доля воды в образце целлюлозы, но и предыстория последнего - получен ли образец подсушиванием влажной целлюлозы ( в том числе мерсеризованной и промытой) до определенного влагосодержания или же сушкой до сухого состояния с последующим увлажнением до того же влагосодержания. Большей реакционной способностью ( испытанной при ацетилировании) обладает первый образец. При сушке целлюлозы происходит уплотнение всей структуры волокна, а при последующем увлажнении вода уже не способна разрушить все образовавшиеся при сушке межмолекулярные водородные связи. Активацию целлюлозы водой с вытеснением ее последовательно полярными ( обычно сначала воду вытесняют водорастворимыми низкокипящими растворителями, такими как этанол, ацетон и т.п.) и неполярными растворителями называют инклюдиро-ванием. [12]
Рассмотрение вопросов реакционной способности целлюлозы немыслимо вне связи с гидрофильными свойствами целлюлозы, без изучения влияния влаги, обязательно присутствующей в целлюлозных волокнах в условиях их естественного хранения, без изучения влияния процессов набухания целлюлозы в жидкой и парообразной воде, без изучения влияния воды, присутствующей в реакционных средах. [13]
При изучении реакционной способности целлюлозы и при изыскании путей ее активации представляется важным и интересным знать, в частности, насколько отличается набухание целлюлозы в парах воды и в жидкой воде и насколько глубоки изменения целлюлозы. Известно, что связанная вода имеет меньшую упругость насыщенного пара [390, 391], чем вода свободная, так как все причины, которые ограничивают свободу движений молекул воды, ведут к понижению давления ее пара. Причины, приводящие к понижению давления водяного пара, приводят к понижению и температуры замерзания связанной жидкости, следовательно, связанная вода должна замерзать при более низкой температуре, чем вода свободная. [14]
Вопрос о реакционной способности целлюлозы постоянно возникает не только при постановке исследований в области синтеза новых производных целлюлозы, но и при проведении таких, казалось бы, хорошо известных процессов, как ацетилирование и вискозообразование. [15]
Страницы: 1 2 3 4