Cтраница 2
При изучении реакционной способности целлюлозы при ацетилировании установлено [92, 93], что после активации распределение реагентов по поперечному сечению волокон хлопковой целлюлозы более равномерно, чем распределение их по поперечному сечению волокон древесной целлюлозы. Розенталь и Уайт [94], ацетилируя смесь хлопковой и древесной целлюлоз, показали, что при сильном разбавлении ацетилирующей смеси в присутствии серной кислоты как катализатора древесная целлюлоза этерифицируется с большей скоростью. В ранних работах Мальм, Танг и Лейрд [96] установили, что при добавлении уксусного ангидрида серная кислота быстро и полностью реагирует с целлюлозой, в то время как скорость аце-тилирования значительно меньше. Кроме того, было показано [97], что первичные гидроксилы реагируют быстрее вторичных. [16]
Лигнин понижает реакционную способность целлюлозы и уменьшает ее набухание. [17]
Какими факторами определяется реакционная способность целлюлозы. [18]
При сопоставлении изменений реакционной способности целлюлозы после активации ее пропиламином и этилендиамином ( табл. 52) можно видеть, что величина внутренней поверхности целлюлозы после таких обработок и вытеснения аминов сменой растворителей практически одинакова, однако целлюлоза, активированная этилендиамином, значительно более реакционноспо-собна, чем активированная пропиламином. [19]
Изыскивая возможность увеличения реакционной способности целлюлозы при цианэтилировании, Байклз [29] установил, что добавление некоторых солей в разбавленный раствор щелочи значительно увеличивает выход цианэтилцеллюлозы в результате уменьшения расхода акрилонитрила на образование побочных продуктов. Такое влияние оказывает добавление почти насыщенных растворов роданида натрия, йодистого калия, перхлората натрия. При добавлении солей и при сохранении всех остальных условий реакции, указанных выше, удалось получить эфиры целлюлозы, содержащие до 11 % азота ( вместо 3 5 %), и в несколько раз уменьшить расход акрилонитрила на побочные реакции ( табл. IV. Некоторые другие соли, такие, как ксилолсульфонат и бензоат натрия, а также йодистый натрий, оказывают аналогичное, хотя и менее сильное действие. [20]
Использование метода повышения реакционной способности целлюлозы обработкой ее разбавленными растворами кислот прк повышенных температурах является одним из эффективных мероприятий по улучшению переработки хлопковой целлюлозы в вискозной промышленности. [21]
Разработаны методы оценки реакционной способности целлюлозы применительно к трем основным стадиям получения. Наиболее распространенным методом является определение фильтруемости вискозы, приготовленной из испытуемой целлюлозы в стандартных условиях. Причем мерсеризации могут подвергаться листы целлюлозы и отдельные волокна. При умелом применении метод дает вполне надежные результаты. Однако осуществление его требует больших затрат времени, рабочей силы, аппаратуры и материалов. Кроме того, разброс получаемых результатов довольно велик и выходит за пределы результатов, получаемых для тех же целлюлоз на производстве. [22]
Нередко различия в реакционной способности целлюлоз одного природного происхождения появляются уже в процессах технологической очистки их от природных спутников. Будет ли та или иная предварительная обработка благоприятна для структуры волокна, будет ли полученное волокно достаточно проницаемым для реагентов, которые применяются при последующем получении тех или иных производных целлюлозы - это необходимо прежде всего знать при проведении таких процессов, как очистка целлюлозы, ее облагораживание и другие предварительные обработки. [23]
Сопоставление данных по реакционной способности целлюлоз в процессе ацетилирования с данными их рентгенографического исследования ( рис. 83 - 85) показало, что обработка целлюлозы растворами щелочей ( с последующей промывкой и сушкой) приводит к ухудшению реакционной способности при ацетилировании ( а также и при взаимодействии с концентрированными растворами едкого натра, как было показано [403, 555]) независимо от того, к какой структурной модификации относится обработанное волокно. [24]
Однако при этом понижается реакционная способность целлюлозы. [25]
При большем содержании воды реакционная способность целлюлозы не улучшается, но увеличивается расход уксусного ангидрида во время реакции ацетилиройания. [26]
При изыскании путей повышения реакционной способности целлюлозы следует обратить серьезное внимание на свойства некоторых низкозамещенных производных целлюлозы в связи с особенностью их надмолекулярной структуры. [27]
Таким образом, понятие реакционной способности целлюлозы является неоднозначным. [28]
Использование этого метода повышения реакционной способности целлюлозы является одним из эффективных мероприятий по улучшению переработки хлопковой целлюлозы в вискозной промышленности. [29]
Суммируя экспериментальные данные по реакционной способности целлюлозы, Роговин3 4 отмечает, что существенную роль здесь играют: морфологическая неоднородность природной целлюлозы, недостаточно полное разрушение и удаление лигнина, содержание большого количества смол и многие другие факторы, связанные с выделением целлюлозы из растительных материалов. [30]