Cтраница 3
Метильная группа, введенная в орто - или пара-положение уменьшает реакционную способность ароматического ядра. Однако позднее было показано [27], что орто - и пара-замещение метилольной группой, напротив, повышает относительные скорости реакции. Несомненно, что в этой области необходимы дальнейшие исследования при учете общих условий реакции. [31]
Увеличивая электронную плотность в ядре, ориентанты первого рода повышают - активность ароматического ядра в реакциях элек-трофильного замещения. Исключение представляют лишь галоиды, которые, являясь ориентантами первого рода, тем не менее уменьшают реакционную способность ароматического ядра. Это объясняется своеобразным соотношением между характером индуктивного и мезомерного эффектов галоидов. Галоиды, обладая сильным - / - эффектом, оттягивают электроны из ядра, уменьшают его электронную плотность, что приводит к понижению его реакционной способности. В то же время за счет присущего им слабого М - эф-фекта происходит частичная передача свободной электронной пары атома галоида в орто - и пара-положения ароматического ядра, чем обеспечивается принадлежность галоидов к ориентантам первого рода. [32]
Увеличивая электронную плотность в ядре, ориентанты первого рода повышают активность ароматического ядра в реакциях электрофильного замещения. Исключение представляют лишь галоиды, которые, являясь ориентантами первого рода, тем не менее уменьшают реакционную способность ароматического ядра. Это объясняется своеобразным соотношением между характером индуктивного и мезомерного эффектов галоидов. Галоиды, обладая сильным - / - эффектом, оттягивают электроны из ядра, уменьшают его электронную плотность, что приводит к понижению его реакционной способности. В то же время за счет присущего им слабого М - эф-фекта происходит частичная передача свободной электронной пары атома галоида в орто - и пара-положения ароматического ядра, чем обеспечивается принадлежность галоидов к ориентантам первого рода. [33]
Увеличивая электронную плотность в ядре, ориентанты первого рода повышают активность ароматического ядра в реакциях элек-трофильного замещения. Исключением являются лишь галогены, которые, будучи ориентантами первого рода, тем не менее уменьшают реакционную способность ароматического ядра. Это объясняется своеобразным соотношением между характером индуктивного и мезомерного эффектов галогенов. Галогены, обладая сильным - / - эффектом, оттягивают электроны из ядра, уменьшают его электронную плотность, что приводит к понижению его реакционной способности. В то же время за счет присущего им слабого Л1 - эффекта происходит частичная передача свободной электронной пары атома галогена в орто - и пара-положения ароматического ядра, чем обеспечивается принадлежность галогенов к ориентантам первого рода. [34]
Увеличивая электронную плотность в ядре, ориентанты первого рода повышают активность ароматического ядра в реакциях электрофильного замещения. Исключением являются лишь галогены, которые, будучи ориентантами первого рода, тем не менее уменьшают реакционную способность ароматического ядра. Это объясняется своеобразным соотношением между характером индуктивного и мезомерного эффектов галогенов. Галогены, обладая сильным - / - эффектом, оттягивают электроны из ядра, уменьшают его электронную плотность, что приводит к понижению его реакционной способности. В то же время за счет присущего им слабого - f - Af-эффекта происходит частичная передача свободной электронной пары атома галогена в орто - и ладо-положения ароматического ядра, чем обеспечивается принадлежность галогенов к ориен-тантам первого рода. [35]
Как будет видно из последующего обсуждения фотохимических реакций нуклеофильного замещения, такие изменения правил ориентации соответствуют наблюдающимся экспериментально. Введение электроноакцепторных групп очень сильно повышает, а электронодонорных - понижает кислотность ароматического ядра. Более сильное влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра в возбужденном состоянии по сравнению с основным состоянием, очевидно, связано со значительной степенью переноса электрона между ароматическим кольцом и заместителем. [36]