Cтраница 2
Процесс поликонденсации ДЭТФ, как уже было указано [2], имеет переменный порядок и его условно можно разбить на два периода, которые описываются соответственно первым и вторым порядком реакции. Указанная закономерность сохраняется и для поликонденсации в присутствии красителя с оксиэтоксиметиленовой группой. Во втором периоде процесса поликонденсации с красителем константы скорости понижаются по сравнению с таковыми для бесцветного ДЭТФ. Это хорошо согласуется с результатами Чалла [4], который обнаружил у мономера и олигомеров в ПЭТФ ( димеров, тримеров, тетрамсров) меньшую реакционную способность концевых групп, как отклонение от принципа Флори-Шульца. На первом этапе скорость реакции одинакова как с красителем, так и в отсутствии его. С увеличением длины молекулярных цепей полиэфира реакционная способность концевых групп повышается и соответственно увеличивается скорость поликонденсации без красителя. По мере протекания реакции поликонденсации в присутствии красителя, с уменьшением количества олигомерных молекул, концентрация красителя по отношению к ним увеличивается. Будучи монофункциональным, краситель блокирует концевые группы реагирующих молекул и вызывает, тем самым, понижение скорости процесса поликонденсации. [16]