Реакционная способность - алкилгалогенид
Cтраница 1
Реакционная способность алкилгалогенидов падает от иод - к хлоропроизводным, но практически лучшие результаты дают бромиды, так как они активнее хлоридов и в отличие от иодидов при температуре - 33 С образуют лишь несущественное количество аминов - продуктов побочной реакции аммонолиза. Нужно, однако, иметь в виду, что непрореагировавшие бромиды, как и хлориды, трудно отделяются от продуктов реакции, и для очистки полученных алкинов нередко необходимо применять фракционирование на эффективных колонках. Скорость реакции также быстро падает с ростом молекулярной массы бромида, возможно, из-за понижения его растворимости в жидком аммиаке. [1]
Реакционная способность алкилгалогенидов уменьшается от первичных к вторичным и далее к третичным, а также с увеличением алкильного радикала. Ацилгалоге-ниды реагируют подобно алкилгалогенидам. [2]
 |
Некоторые распространенные галогенпроизводные углеводородов. В скобках указаны области их применения. [3] |
Реакционная способность алкилгалогенидов может служить удачным примером влияния структуры на реакционную способность. [4]
Реакционная способность алкилгалогенидов по отношению к LiAlH4 снижается в следующих рядах: первичные вторичные третичные; иодиды бромиды хлориды фториды. [5]
Реакционная способность алкилгалогенидов понижается с увеличением углеродной цепи и повышается при переходе от хлора к брому и иоду. [6]
Реакционная способность алкилгалогенидов падает в ряду: первичныевторичныетретичные. [7]
Реакционная способность алкилгалогенидов по отношению к анионам резко уменьшается, если атом галогена пространственно затруднен. Напротив, она увеличивается в тех случаях, когда реакция идет через промежуточное образование карбока-тиона ( разд. [8]
Реакционная способность алкилгалогенидов понижается с увеличением углеродной цепи и повышается при переходе от хлора к брому и иоду. [9]
Реакционная способность алкилгалогенидов падает в ряду: первичныевторичныетретичные. [10]
Наблюдаемый характер изменения реакционной способности алкилгалогенидов свидетельствует о том, что скорость процесса определяется стадией разрыва связи углерод - галоген. [11]
Таким образом, анализ реакционной способности алкилгалогенидов и беизилгалогенидов приводит к выводу, что при изменении структуры субстрата, природы нуклоефила и уходящей группы ( см. раздел 9.4.3) происходит постепенное изменение механизма от SV2 к SV1 типу. Тесное переходное состояние 5д / 2-типа, характерное для реакций первичных алкильных соединений с сильным нуклеофилом при введении заместителя, стабилизирующего карбокатион, или при уменьшении силы нуклеофила переходит в более рыхлое, в котором связь нуклеофила с атомом углерода слабая, а связь атома углерода с уходящей группой достаточно сильно растянута. [12]
Природа галогена оказывает заметное влияние на реакционную способность алкилгалогенидов в 5 -реакциях. Она в основном определяется прочностью связи углерод - галоген: чем последняя прочнее, тем ниже реакционная способность соответствующего алкилгалогенида. [13]
 |
Характеристики хлоридов простейших углеводородов. [14] |
Ранее при обсуждении влияния природы галогена на реакционную способность алкилгалогенидов в Sjy-реакциях отмечалось, что последняя определяется, в основном, энергией связи С-Hal. Как видно из табл. 2.3, на энергию связи С-Hal, а следовательно, и на реакционную способность соответствующего галогенида, существенным образом влияет также и строение углеводородного радикала. [15]
Страницы: 1 2