Реакционная способность - альдегид
Cтраница 1
Реакционная способность альдегидов и кетонов определяется полярностью карбонильной группы: атом кислорода, как более электроотрицательный, оттягивает к себе высокополяризуемые л-электроны. В связи с этим атом кислорода обладает основными свойствами и может координироваться с кислотами НА, а атом углерода, несущий дробный положительный заряд, может подвергаться атаке нуклеофила. [1]
Благодаря реакционной способности альдегидов и большому числу известных специфичных реакций имеется много методов определения низких концентраций альдегидов. [2]
На реакционную способность альдегидов и кетонов оказывают влияние группировки, связанные с карбонильной группой. Заместители, проявляющие - / и - С-эффекты, повышают реакционную способность альдегидов и кетонов, а заместители, проявляющие / и 4 - С-эффекты, понижают ее. Существенное влияние оказывает также пространственное строение радикалов у реакционного центра. [3]
Как обычно, реакционная способность альдегидов выше, чем кетонов, а ароматических соединений ниже, чем алифатических. [4]
 |
Некоторые представители кислот и их физические свойства. [5] |
Под карбонильной активностью имеется в виду реакционная способность альдегидов и кетонов, обусловленная карбонильной группой Г С О ( см. гл. [6]
Это означает, что лимитирующая стадия меняется в зависимости от реакционной способности альдегида: скорость реакции окисления 4-хлорбензальдегида лимитируется стадией депротонирования альдегид-тиазолиевого аддукта, тогда как в случае руСНО лимитирующей является стадия окисления депротонированного аддукта под действием MeFl. При окислении руСНО под действием сшитого кофермента нулевой порядок сохраняется вплоть до степени конверсии 60 %, что указывает на высокую эффективность фла-вина при внутримолекулярной реакции. [7]
При рассмотрении реакций карбонильных соединений необходимо обращать внимание на некоторые отличия в реакционной способности альдегидов и кетопов. Как правило, альдегиды являются более активными и, кроме того, они легче кетопов окисляются до карбоновых кислот. [8]
Радикалы, способные увеличивать положительный заряд на карбонильном углероде, сильно повышают реакционную способность альдегидов и кетонов; группы, уменьшающие положительный заряд на углеродном атоме, оказывают противоположное действие. [9]
Радикалы, способные увеличивать положительный зарядка атоме углерода карбонильной группы, сильно повышают реакционную способность альдегидов и кетонов; радикалы или атомы, уменьшающие положительный заряд на этом углеродном атоме, оказывают противоположное действие. [10]
 |
Схематическое изображение является нуклеофильным. В. [11] |
Радикалы, способные увеличивать положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы, сильно повышают реакционную способность альдегидов и кетонов; радикалы или атомы, уменьшающие положительный заряд на этом углеродном атоме, оказывают противоположное действие. [12]
Исследования Вавона, Анциани и Монтхерда [12] показали, что наличие в о-положении к альдегидной группе оксигруппы значительно повышает реакционную способность альдегида в реакциях с солянокислым гидроксиламином, солянокислым фенилгидразином, семикарбазидом и ментил-амином. [13]
Таким образом, алкилгипобромиты легко и эффективно взаимодействуют с альдегидами с образованием сложных эфиров. Реакционная способность альдегидов в реакциях с алкилгипобромитами существенно зависит от их строения. [14]
Реакция присоединения по Михаэлю может быть использована для введения цианэтильной группы в нит-роалканы и карбонильные соединения при взаимодействии их сопряженных оснований с акрилонитрилом. Если реакционная способность альдегида высока ( например, пропионовый альдегид), протекает побочная реакция альдолизации. Простейшие эфиры и нитрилы карбоновых кислот не реагируют друг с другом, но бифункциональные соединения, такие как X - СН2 - COOR, где XRCO, COOR, CN, арил и P ( 0) ( OR) 2, легко подвергаются цианэтилированию. [15]
Страницы: 1 2