Cтраница 1
Низкая реакционная способность по отношению к основному катализу является следствием нестабильности амин-ного аниона ( например, - CH2CH2NH для этиленимина) как растущей частицы. Трехчленные имины ( или азиридины) - единственные мономеры этого класса, которые имеют значение. Высокая степень напряженности трехчленного цикла проявляется в чрезвычайно быстрой полимеризации. Так, довольно бурной может быть полимеризация этиленимина при комнатной температуре. Разнообразные катионные частицы, в том числе обладающий мягким действием бензил-катион ( из бензилхлорида), катализируют эту полимеризацию. [1]
Низкая реакционная способность гексафторпропена по отношению к фтористому водороду служит признаком затруднительности электрофильной атаки. [2]
Низкая реакционная способность этих свободных радикалов обусловлена сопряжением неспаренного р-электрона с 18 р-электронами трех ароматических колец, что приводит к высокой степени делокализации свободного электрона. [3]
Низкая реакционная способность связей С - Н в нормальных алканах и цик-лоалканах является причиной того, что химия этих соединений выглядит не слишком увлекательной. Для адамантана подобные реакции могут протекать даже без участия суперагентов - так, стабильный 1-адамантил-катион 26 легко можно генерировать при реакции углеводорода с концентрированной серной кислотой. [4]
Низкая реакционная способность н-парафинов непосредственно связана с трудностью образования карбониевых ионов ( как было показано для изомеризации), а пониженная активность этилена - с пониженной стабильностью первичных карбониевых ионов. [5]
Низкая реакционная способность а-олефинов, например пропилена, или 1 1-диалкилолефинов, например изобутилена, в радикальной полимеризации, возможно, обусловлена реакцией передачи цепи с участием аллильных атомов водорода. Следует отметить, что для метилметакрилата и метакрилонитрила, также имеющих аллильные связи С - Н, реакция передачи цепи рассмотренного выше типа не характерна, что обусловлено низкой реакционной способностью растущих радикалов у таких мономеров. Сложноэфирные и нитрильные группы стабилизируют радикалы, что уменьшает реакционную способность последних в реакциях передачи цепи. При этом склонность таких мономеров к полимеризации повышается. В результате радикальной полимеризации таких мономеров образуются высокомолекулярные полимеры. [6]
Предполагаемая низкая реакционная способность [ - О - КСР3 ] - радикала считается достаточным основанием, чтобы исключить возможность участия его как в росте, так и в обрыве цепи. [7]
Низкая реакционная способность алкилфторидов отличает их от других органических галогенидов, что, по-видимому, связано с большой прочностью связи С - F. Низкая реакционная способность ал-кшшитратов показывает, что слабый нуклеофил не обязательно всегда является легко замещаемой уходящей группой. [8]
Низкая реакционная способность комплексов S03 - амин позволяет применять их на холоду в водной щелочной среде. Относительно актшшости комплекса S03 - пиридин в водной щелочной среде данные расходятся. [9]
Низкая реакционная способность я-комплекса не является об-щей закономерностью; я-комплексы дианизилазотокисного радикала с пиридином и его замещенными - а-пиколином, а-лутидином и хинолином - обладают высокой реакционной способностью и реагируют с 2 6-ди-грег - бутилфенолом с меньшей энергией активации, чем свободный радикал. [10]
Низкая реакционная способность ОН может быть объяснена тем, что этот реагент не образует я-связи в тригонально бипирамидальной структуре. Поведение ОН - можно объяснить также исходя из снижения ЭСКП. [11]
Низкая реакционная способность связей С - Н в нормальных алканах и цик-лоалканах является причиной того, что химия этих соединений выглядит не слишком увлекательной. Кроме некоторых гемолитических реакций ( таких, как окисление при повышенных температурах и замещение), мало что можно сказать о превращениях этих соединений, по крайней мере, без применения гетерогенного катализа или / и высоких температур. Для адамантана подобные реакции могут протекать даже без участия суперагентов - так, стабильный 1-адамантил-катион 26 легко можно генерировать при реакции углеводорода с концентрированной серной кислотой. [12]
Низкая реакционная способность связей С - Н в нормальных алканах и цик-лоалканах является причиной того, что химия этих соединений выглядит не слишком увлекательной. Для адамантана подобные реакции могут протекать даже без участия суперагентов - так, стабильный 1-адамантил-катион 26 легко можно генерировать при реакции углеводорода с концентрированной серной кислотой. [13]
Низкая реакционная способность пиридина обусловлена еще и тем, что в сильнокислых средах, в которых осуществляется электрофильное замещение, пиридин существует в протонирован-ной форме в виде катиона пиридиния CsHsNH 1, что существенно затрудняет электрофильную атаку. [14]
Исключительно низкая реакционная способность циклосилоксанов ( RR SiO) n, где п3 и 4, R CH3, R C6H13, C8H17, C9H19, СюН21 ( они не полимеризуются при 280 в присутствии 0 5 - 1 вес. [15]