Cтраница 3
Как известно, двойственная реакционная способность некоторых соединений ( способность образовывать два ряда производных) может наблюдаться и при полном отсутствии таутомерии. [31]
Следовательно, налицо двойственная реакционная способность, которую трудно объяснить па основании положения о том, что кетоппые производные образуются из кетонных форм, а энольныо производные - из эполышх форм. [32]
Таким образом, двойственная реакционная способность самого ацетоуксусного эфира определяется наличием в нем двух взаимно переходящих друг в друга таутомеров. [33]
Таким образом, двойственная реакционная способность броммагнийено-лятов не является следствием таутомерного равновесия или ионной структуры с двойственным реагированием мезомерного аниона. [34]
Отграничение таутомерии от двойственной реакционной способности вообще не должно зачеркивать связей между ними, так как таутомерия может сопровождаться ярко выраженной двойственностью реагирования десмотропов. Вместе с тем оно должно категорически отделить явления таутомерии в учении о реакционной способности веществ от двойственной реакционной способности. Таутомерия, кстати, возможна и з виде равновесия трех, четырех и даже шести ( Фаворский) изомеров. [35]
Отграничение таутомерии от двойственной реакционной способности в смысле причинной обусловленности появления аномальных производных должно стимулировать исследования как в области истинно таутомерных систем, так и в области раздвоения свойств вещества при взаимодействии. [36]
Проблема таутомерии и двойственной реакционной способности составляет предмет отдельной главы настоящей книги ( стр. [37]
Отграничение таутомерии от двойственной реакционной способности вообще не должно зачеркивать связей между ними, так как таутомерия может сопровождаться ярко выраженной двойственностью реагирования десмотропов. Вместе с тем оно должно категорически отделить явления таутомерии в учении о реакционной способности веществ от двойственной реакционной способности. Таутомерия, кстати, возможна и з виде равновесия трех, четырех и даже шести ( Фаворский) изомеров. [38]
Отграничение таутомерии от двойственной реакционной способности в смысле причинной обусловленности появления аномальных производных должно стимулировать исследования как в области истинно таутомерных систем, так и в области раздвоения свойств вещества при взаимодействии. [39]
Все ли случаи двойственной реакционной способности вещества, которые до настоящего времени объяснялись таутомерией, действительно характеризуются наличием в системе вещества таутомерного равновесия. Пример с квазикомплексными соединениями, которых оказывается в природе чрезвычайно много, указывает на известное ограничение распространения таутомерии. [40]
Первые представления о двойственной реакционной способности химических элементов и их соединений начинают складываться в неорганической химии в начале прошлого столетия. Возникновение и развитие этих представлений было те яейшим образом связано с учением о химическом средств 1 особенно с возникновением и развитием его нового электрохимического направления. [41]
Ароматические амины обладают двойственной реакционной способностью, которая выражается в их реакциях с кислотами не только по атому азота, но и по орто - и пара-атомам углерода. В результате первой реакции получается соль амина, а вторая реакция при различии изотопного состава амина и кислоты приводит к Изотопному обмену. Присоединение протона к атому азота насыщает свободную электронную пару последнего и нарушает сопряжение n - электронов атома азота с л-электронной системой ароматического кольца. Если бы при образовании соли с любой кислотой валентное состояние атома азота изменялось одинаково ( как это следует из схемы Бренстеда - Лоу-ри), то одинаковым был бы и эффект торможения. Это не подтверждается на опыте. Измерение скорости дейтерообмена между безводными карбоновыми кислотами ( уксусной, муравьиной, хлоруксусной, трихлоруксусной и фторуксусной) и п-дейтеро-диметиланилином показывает, что в действительности степень торможения обменной реакции зависит от силы кислоты и от величины ее диэлектрической постоянной. Скорость реакции с трифениламином, который не дает солей с карбоновыми кислотами, растет по мере усиления кислоты, тогда как в опытах с и-дейтеродифенилметиламином, образующим соли лишь с наиболее сильными из кислот, константа скорости обменной реакции проходит через максимум. [42]
Отождествление таутомерии с двойственной реакционной способностью было завершено априорным признанием, что во всех случаях, когда образуются два ряда производных, все производные, обладающие строением одной из возможных таутомерных форм, образуются именно из нее, а все производные, обладающие строением второй возможной таутомерной формы, образуются из этой второй формы. [43]
Каждое вещество обладает двойственной реакционной способностью, которая, с одной стороны, является действенной стороной раздвоения свойств единого целого - данного вещества, а с другой - функцией взаимодействия данного вещества с другим веществом. Иначе говоря, каждое вещество А должно проявлять то или другое качество, составляющее двойственный характер вещества А; но какое именно качество будет проявлено, зависит от вещества В, взаимодействующего с веществом А. [44]
Отождествление таутомерии с двойственной реакционной способностью было завершено априорным признанием, что во всех случаях, когда образуются два ряда производных, все производные, обладающие строением одной из возможных таутомерных форм, образуются именно из нее, а все производные, обладающие строением второй возможной таутомерной формы, образуются из этой второй формы. [45]