Cтраница 2
Большая реакционная способность соединения ( I) авторами приписана так называемому стерическому ускорению, вызываемому в соединеяии ( I) наличием В - напряжения между атомом брома и метилъными группами. [16]
Большая реакционная способность металлорганических соединений позволяет использовать их для получения ряда веществ. Особенно большое значение для органического синтеза имеют соединения цинка и магния. [17]
Большая реакционная способность металлоорганических соединений позволяет использовать их для получения ряда веществ. Особенно большое значение для органического синтеза имеют соединения цинка и магния. [18]
![]() |
Модели молекул по Кекуле ( А и Бриглебу ( Б. [19] |
Большая реакционная способность тройной связи легко объясняется с позиции электронных представлений. [20]
Большая реакционная способность циклического эфира является следствием большей легкости образования в этом случае иона оксония ( вследствие высокой основности) по сравнению с лактоном. Четырехчленный циклический простой эфир проявляет большую склонность вступать в сополимер в виде длинных блоков. Так, катионная сополи-меризация простых циклических эфиров с алкенами невозможна вследствие того, что ион оксония недостаточно электрофилен для атаки двойной связи алкена. Сополимеризация происходит потому, что растущие центры обоих мономеров одинаковы - ионы карбония. С другой стороны, такие лактоны, как р-пропиолактон, не сополимеризуются катионным методом с алкенами. Это показывает, что растущим центром в полимеризации лактонов является не ацилий-ион XXI, а ион оксония XX. Стирол не удалось сополимеризовать ни с эпоксидами, ни с лактонами при использовании основных катализаторов, хотя были получены блок-сополимеры с окисью этилена. Алкоксидный ион ( растущий центр как для эпоксидов, так и для лактонов) является, очевидно, недостаточно основным для того, чтобы вступить в реакцию с двойной связью стирола. Был изучен ряд других случаев сополимеризации. [21]
Большая реакционная способность насыщенных оксазолонов была причиной того, что они стали известны позже ненасыщенных оксазолонов. Именно поэтому первые попытки получения простейшего насыщенного оксазолона ( V, где R R H) путем нагревания гиппуровой кислоты с уксусным ангидридом привели нескольких исследователей к неудачам. [22]
Большая реакционная способность атома брома по сравнению с хлором используется при получении хлоралкансульфонатов. [23]
Большая реакционная способность металлического кюрия может быть связана с саморазогреванием в результате радиоактивного распада. Образец металлического Cm242 может нагреваться до высоких температур, которые и обусловливают большую скорость коррозии. [24]
Большая реакционная способность кетенной группировки использована для разработки других методов анализа кетенов. [25]
Большая реакционная способность производных гетероаромати-ческих соединений объясняется индуктивным эффектом гетероато-ма, который несколько увеличивает ( по сравнению с бензолом) частичный положительный заряд на атоме углерода связи углерод - галоид. Однако этот эффект не должен быть значительным вследствие противоположного резонансного эффекта и возможного отталкивания атакующего нуклеофильного реагента р-электронами атомов кислорода и серы. [26]
Большая реакционная способность производных гетероаромэтических соединений объясняется индуктивным эффектом гетероато-ма, который несколько увеличивает ( по сравнению с бензолом) частичный положительный заряд на атоме углерода связи углерод-галоид. Однако этот эффект не должен быть значительным вследствие противоположного резонансного эффекта и розможного отталкивания атакующего нуклеофильного реагента р-электронами атомов кислорода и серы. [27]
Большую реакционную способность 6р 7р - диола ( 8) по сравнению с 6а 7а - диолом ( 9) можно объяснить отталкиванием бр-гидроксильной группы аксиальной ме-тильной группой, что способствует связыванию с экваториальной ОН-группой, а также тем, что при расщеплении ( 8) снимается пространственное напряжение, обусловленное взаимодействием СН3: ОН. Диэкваториальный диол ( 10) менее реакциопноспособен, чем любой из двух ис-диолов. Диаксиальный диол ( 11) не расщепляется в экспериментальных условиях; кислотный катализ не исследовался. [28]
Гораздо большую реакционную способность в реакциях, включающих замещение атома галогена, по сравнению с галогеналка-нами проявляют а-галогенэфиры. Исходя из этого, следовало ожидать, что а-галогенциклическ: о эфиры ( 83) [ схема ( 20) ] также будут легко подвергаться замещениям при реакции с нуклеофильными агентами NuH с образованием ( 86) и что такие реакции будут иметь тенденцию к протеканию по механизму Sjvl, особенно в полярной среде. [29]
Гораздо большую реакционную способность в реакциях, включающих замещение атома галогена, по сравнению с галогеналка-нами проявляют а-галогенэфиры. Исходя из этого, следовало ожидать, что а-галогенциклические эфиры ( 83) [ схема ( 20) ] также будут легко подвергаться замещениям при реакции с нуклеофильными агентами NuH с образованием ( 86) и что такие реакции будут иметь тенденцию к протеканию по механизму SN, особенно в полярной среде. [30]