Поляризующая способность - катион
Cтраница 2
 |
Значения энергии кристаллической решетки некоторых соединений, кДж / моль. [16] |
Из анализа этих правил следует, что в периодической системе при движении элементов снизу вверх и слева направо увеличивается поляризующая способность катионов и уменьшается поляризуемость анионов. Так, поляризующая способность катионов элементов второго периода от Li до F возрастает столь интенсивно, что только Li и Be выступают в соединениях в качестве ионов, все же остальные элементы этого периода катионов не образуют. [17]
 |
Значения ионных потенциалов и характер гидроокисей. [18] |
Нельзя, однако, рассматривать ионные потенциалы как едш ственный фактор, влияющий на растворимость гидроокисей. Tai при увеличении поляризующей способности катиона криста лическая Структура гидроокисей изменяется и переходит в боле устойчивую, чем и обусловливается значительное уменьшени растворимости последних. [19]
Ca-Y содержит большее ( в расчете на один катион Са2) чикло гид-роксильных групп. Это может указывать на более сильную поляризующую способность катионов Са2 в высококремнеземном фожазите. [20]
Согласно Фаянсу4, красный сдвиг полос поглощения отрицательно заряженных ионов вызван их поляризацией и деформацией под воздействием иона металла. Сдвиг возрастает с увеличением поляризуемости аниона и поляризующей способности катиона. [21]
В противоположность органическим производным других щелочных металлов связь углерод - литий в литийорганических соединениях, по-видимому, является полярной ковалентной. В соответствии с теорией ковалентной связи Фаянса [11] малые размеры и сильная поляризующая способность катиона лития в большей степени способствуют образованию именно такого типа связи, чем в соединениях других щелочных металлов. Ал-киллитиевые соединения, за исключением метиллития, одинаково хорошо растворимы и в ароматических, и в алифатических углеводородах. [22]
В табл. 2 сопоставлено влияние стерических факторов на диффузионные характеристики различных ионов для стекла Na20 - 0.15 Sn02 - 2Si02 при 600 С. Как видно из данных табл. 2, влияние ионного радиуса или разницы в ионных радиусах ( абсолютная величина), поляризующей способности катиона р или силы поля по Дитцелю Рд ( для удобства сравнения последние две величины нормированы на ионы натрия) неоднозначно. [23]
 |
Начальные участки изотерм адсорбции паров триметнлкарбпнола прп 25 С на Cs-монтморил-лонитс. Температура вакуумной сушки образцов 110 С. [24] |
Как показывает анализ результатов ИК-исследований, при небольших степенях заполнения адсорбированные молекулы спиртов испытывают возмущение как со стороны поверхностных кислородов, несущих на себе отрицательный заряд, так и со стороны обменных катионов. Образование водородной связи и координирование приводит к смещению полосы валентных ОН-колебаний в сторону более низких частот. Величина смещения возрастает с увеличением поляризующей способности катионов. [25]
В самом дело, в ряду, например, галогенидов щелочных металлов CsCl, в отличие от галогенидов Na, имеет к. Так как константа Маделунга для типа CsCl лишь на 1 % больше, чем для типа IXaCl, она не может компенсировать 3 - 4-процентное увеличение межиооного расстояния с переходом от к. Поляризационная же деформация аниона CS - HOHOM меньше, чем Na - ионом ( поляризующая способность катиона убывает с увеличением его радиуса) и не может дать дополнительной энергии, способствующей переходу к структуре Ccjc - С этой точки зрения образование структур типа CsCl рассматривалось как энергетическая загадка. [26]
Поляризация может способствовать поглощению соединениями квантов видимого света. В этом случае соединение приобретает окраску. Например, ионы РЬ2, Bi3 и I бесцветны, однако вследствие довольно высокой поляризующей способности катионов и сравнительно легкой поляризуемости аниона соединения РЫ2 и BiI3 окрашены соответственно в желтый и черный цвета. Причем более глубокая окраска наблюдается у BiI3, поскольку ион Bi3 имеет больший заряд и, следовательно, более сильные поляризующие свойства. Наблюдается закономерное углубление окраски с усилением поляризующего действия катионов. [27]
Центры од наковой силы присутствуют в цеолитах различного структурного типа, но их концентрация зависит от типа и химического состава цеолита. Предполагается [2, 4], что реакции изомеризации, диспропорцио-нирования и крекинга парафинов протекают на сильных кислотных центрах. Одновременно поле катионов оказывает поляризующее действие на молекулу н-бутана, облегчая отрыв гндрнд-нона. Вероятно, увеличением поляризующей способности катионов при переходе от Са2 к П можно объяснить увеличение активности рассмотренных цеолитов в превращении н-бутана. При этом в Н - мордените преобладают наиболее сильные центры в сравнении с И-ультрасилом и HY. К тому же водородная форма морденита имеет более расширенные каналы, чем катионные формы, что облегчает внутреннюю диффузию продуктов реакции и увеличивает се активность. С уменьшением температуры реакции общее число кислотных центров и концентрация сильных центров уменьшаются. При этом термодинамически более вероятна реакция изомеризации н-бутана, поэтому в опытах наблюдалось увеличение селективности в этой реакции. [28]
Электронные облака катионов с конфигурацией инертных газов связаны гораздо прочнее, так что деформировать их под действием внешнего поля значительно труднее. С другой стороны, положительный заряд и небольшой размер катионов должны приводить к тому, что они сами могут вызывать эффективную поляризацию анионов. Поляризующее действие определяется напряженностью электрического поля на поверхности иона. Поскольку можно локализовать полный заряд иона в его центре, поляризующая способность катиона пропорциональна zezlr, где z - заряд катиона, а г - его радиус. Высокие значения z и малые значения г многозарядных катионов обусловливают их очень большую поляризующую способность. Это следует иметь в виду при решении вопроса о том, является ли данное соединение электровалентным или ко-валентным ( см. гл. [29]
Страницы: 1 2