Cтраница 2
Размеры элементарного макрообъема, как было отмечено, находятся в отношении того же порядка к размерам тела, что и размеры элементарного микрообъема к характерному размеру элемента структуры. Объем dV должен содержать достаточно большое число элементов структуры, чтобы быть представительным и обладать эффективными свойствами. Справедливость постулата макрофизической определимости на макроуровне означает, что существуют образцы конечных размеров из композита, которые могут считаться квазиодиородными и на которых можно экспериментально установить связь между процессами изменения средних напряжений и деформаций. [16]
Первоначально предполагалось 3, что размер частиц может в некоторой степени сказываться на значении минимальной температуры пленкообразования и возможности получения хороших пленок. Броднайн и Конен 30 установили, однако, что минимальная температура пленкообразования этилакрилат-метилметакрилатного или бутилакрилат-стирольного сополимера, по-видимому, не зависит от размера частиц. Из-за недостаточной точности измерения минимальных температур пленкообразования невозможно проверить справедливость постулата Брауна, согласно которому величина Gr / y ( где г - радиус частицы и у - поверхностное натяжение) в простейшем случае постоянна. Разность между минимальной температурой пленкообразования и температурой стеклования уменьшается с 10 С для стирол-бутилакрилатного сополимера до - 3 С для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом, хотя температуры стеклования этих сополимеров по существу одинаковы. [17]
Совпадение этого значения со значением ДО, определенным каким-либо другим независимым методом, например, с помощью проведения реакции в гальваническом элементе, ( см. 1.90), свидетельствует о справедливости постулатов Нернста. [18]
Первое начало термодинамики определяет количественные соотношения между теплотой, работой и изменением внутренней энергии тела, и выражает по существу закон сохранения энергии. Второе начало термодинамики позволяет судить о направлении процессов, которые могут происходить в действительности. Формулировка второго начала термодинамики - это постулат, который является результатом обобщения опытных фактов. Справедливость постулата подтверждается согласием с опытом всех вытекающих из него следствий. Основоположником второго начала термодинамики является французский ученый С. Карно ( 1796 - 1832), исследовавший процессы превращения теплоты в работу. [19]
Клаузиус дал следующую формулировку второго начала термодинамики: теплота не может переходить сама собой от более холодного тела к более теплому. Позднее слова сама собой Клаузиус заменит другими - без компенсации, что означает: без каких-либо изменений термодинамического состояния рабочего тела или других привлекаемых к участию в процессе тел. Такая формулировка второго закона термодинамики именуется постулатом Клаузиуса. Справедливость постулата Клаузиуса в его первой формулировке представляется самоочевидной и обеспечивается огромной совокупностью опытных данных, связанных, в первую очередь, с наблюдениями, и можно непосредственно убедиться, что это заключение имеет силу при всех обстоятельствах. [20]
Для дальнейшего изложения при переходе к рассмотрению молекулярных систем оказывается необходимым ввести специальный постулат. Этот постулат невозможно доказать непосредственно. Окончательная справедливость принятого постулата будет доказана совпадением между выводами, сделанными на основании постулата, и опытными данными. При этом следует помнить, что необходимость нового постулата обусловлена не какими-то недостатками основных законов механики, применявшихся до сего времени, ajj скорее недостаточностью наших сведений о рассматриваемых системах. Во всех случаях практического приложения статистической механики - относятся ли они к задачам механики или к задачам иного рода-всегда необходимо иметь некоторое представление о статистическом весе различных состояний или отдельных явлений. Именно в связи с такой необходимостью установления априорной вероятности и сформулирован изложенный ниже постулат. [21]
Один из них, например, основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. При этом совершенно не используются допущения, принятые при термохимическом определении энтропии. Полное согласие между результатами определения энтропии этими двумя методами указывает на надежность обоих методов и, в частности, на справедливость постулата Планка. [22]