Сравнение - константа - скорость - реакция
Cтраница 2
Из данных, приведенных в табл. 12, следует, что хлорангидриды по их реакционной способности можно расположить в следующий ряд: аце-тилхлорпд н-питробонзоилхлорид бензоилхлорид, причем изменения н строении хлораигидридов значительно меньше сказываются на их реакционной способности, чем это наблюдается в ряду аминов. Так, например, введение питрогруппы в молекулу анилина в тысячи раз изменяет скорость ацилирования, тогда как сравнение констант скоростей реакций бонзоилхлорида, тг-питробонзоилхлорида и ацетилхлорида с анилином, а также с другими аминами показывает, что здесь скорость реакции меняется всего в несколько раз ( ср. [16]
 |
Характеристика реакции радикала I с фенолами. [17] |
Из данных табл. 2 также видно, что реакционная способность ОН-связи при переходе от фенола к ионолу возрастает главным образом за счет снижения энергии активации примерно на 5 ккал / молъ. Такая особенность ОН-связи в пространственно-затрудненных фенолах, очевидно, обусловлена влиянием объемистых заместителей в орто-положениях фенильного кольца, приводящих, возможно, к разрыхлению связи ОН либо даже выталкиванию гидроксильного водорода из плоскости фенильного кольца. Сравнение констант скоростей реакций радикала ( I) с дифениламинами и фенолами ( см. табл. 1 и 2) показывает, что с аминами реакция идет в 100 - 1000 раз медленнее, чем с фенолами. Это связано, по-видимому, со значительными стерическими ограничениями в элементарном акте отрыва водорода от связи NH ДФА и его производных, что выражается в низких значениях ka по сравнению с фенолами. [18]
В табл. 5.1 приведены константы скорости и стехиометрические коэффициенты для ряда ароматических соединений и их аналогов. После присоединения первой молекулы озона происходит нарушение сопряжения у бензола и нафталина и следующие акты реакции протекают намного легче ( ср. Сказанное подтверждается сравнением констант скоростей реакций 03 с соединениями, имеющими вблизи СС-связи ароматические и кислородсодержащие группы ( ср. [19]
Страницы: 1 2