Cтраница 2
Удельная поверхность угля, вычисленная из величин vm, в предположении плотной упаковки адсорбированных молекул на поверхности, приведена в последнем столбце таблицы. Диаметры молекул были вычислены из плотностей жидкостей при соответствующих температурах. Правда, изотерма бутана, измеренная при 0, дает удельную поверхность примерно на 25 % меньше среднего значения, полученного из изотерм пяти газов табл. 4, однако следует иметь в виду, что при сравнении молекул, сильно отличающихся по размерам и форме, большую роль может сыграть то обстоятельство, что мы не знаем истинной упаковки этих молекул на поверхности угля. Весьма возможно также, что в угле имеются чрезвычайно мелкие поры, в которые не могут проникнуть более крупные молекулы бутана, и поэтому поверхность, доступная для адсорбции бутана, оказывается фактически меньшей, чем для других газов. [16]
Метилгалогениды обладают одним нормальным типом колебаний, который можно рассматривать в основном как колебание всей метильной группы и атома галогена друг относительно Друга. Данный сдвиг очень хорошо согласуется с величиной, рассчитанной из приведенных масс СН3 и I. Это колебательное движение, несомненно, имеет близкую связь с разделением двух групп, происходящим при рассматриваемой реакции. Для получения зависимого от температуры множителя при сравнении молекул, содержащих С14 и С12, можно просто удвоить величину сдвига. Таким образом, множитель оказывается равным 0 970 при 25 С и 0 976 при 63 С - наиболее высокой температуре опытов. [17]
Основной вклад в повышенную энергию циклогексатриена вносит большее отталкивание между электронами, когда они ограничена меньшей сферой локализации. Фактически не существует возможности удержания этих электронов в областях между отдельными атомами углерода. Стабилизацию, обусловленную делокализацией электронов в сопряженных системах, часто называют резонансной энергией. К сожалению, эта энергия не относится к разряду величин, которые можно измерить, гак как необходимые для сравнения молекулы не существуют. Попытки расчета резонансной энергии зависят от допущений относительно локализованной реперпой системы. Следовательно, они базируются бкорее на убеждениях, чем на измеряемых физических величинах. Например, значения резонансной энергии бензола варьируют от 20 до 40 ккал / моль. Совершенно ясно, что стабилизация бензола - результат делокализа-ции электронов, выражаемой резонансными структурами, но в какой мере - остается зкеперимеггтально неопределяемый. [18]