Cтраница 2
Для количественного определения содержания любого нефтепродукта используют метод градуировочного графика, т.е. получают хроматограмму любого нефтепродукта, в используемом растворителе точно известной концентрации. Этот раствор не должен содержать других веществ, помимо углеводородов, с температурами кипения приблизительно в тех же границах, что и углеводородов анализируемой пробы. Сравнением площадей пиков определяемого компонента и сравнительного нефтепродукта находят количественное содержание нефтепродукта в пробе. [16]
Для количественного определения содержания любого нефтепродукта используют метод градуировочного графика, т.е. получают хроматограмму любого нефтепродукта в используемом растворителе точно известной концентрации. Этот раствор не должен содержать других веществ, помимо углеводородов, с температурами кипения приблизительно в тех же границах, что и углеводородов анализируемой пробы. Сравнением площадей пиков определяемого компонента и сравнительного нефтепродукта находят количественное содержание нефтепродукта в пробе. [17]
Метод был проверен на искусственных смесях изопрена в изооктане. Концентрация изопрена в разбавленных растворах определялась хроматографически на основании сравнения площадей пиков изопрена с изопентаном, введенным в пробу как внутренний стандарт. Изопентан добавлялся в виде изооктанового раствора. [18]
Сопоставляя полученные Th с табличными данными для четырех гомологических рядов, определяем для каждого из пиков соответствующие им компоненты. Если на полученный пик падает только один компонент, то наличие его в смеси не вызывает сомнения. Если же пику соответствуют два или более компонентов, то их присутствие в смеси устанавливают сравнением площадей пиков с площадями пиков данных компонентов на разных растворителях, где эти компоненты находятся в других сочетаниях или дают отдельные пики. [19]
После выполнения описанной подготовки приступают к ана лизу. Естественно, что, во-первых, сумма площадей пиков хроматограммы, полученной при разделении битума, соответствует 100 %, а сумма площадей пиков хроматрграммы, полученной при разделении мальтенов, меньше 100 % на величину, соответствующую содержанию асфальтенов; во-вторых, площадь пика на хроматограмме мальтенов, обязанного спирто-бензолу, меньше площади аналогичного пика на хроматограмме битума на величину, соответствующую содержанию асфальтенов. Это позволяет рассчитать содержание в битуме мальтенов и асфальтенов - разумеется, при одинаковом количестве взятых на анализ мальтенов и битума; однако разность этих количеств легко учитывается сравнением площадей пиков, обязанных изооктану, на хроматограммах битума и мальтенов. [20]
Поэтому для каждого углеводорода взяты типичные составы катализатов при максимальном значении степени превращения исходного углеводорода и по данным [4] рассчитаны теплопроводности этих катализатов в газовой фазе при 100 С и атмосферном давлении. Ради краткости изложения эти расчеты здесь не приводятся. Как показали расчеты, разница относительных теплопроводностей различных смесей лежит в пределах ошибки измерения. Отсюда сделан вывод, что различие в относительных теплопроводностях смесей, поступающих в первый и второй каналы катарометра, не может быть причиной большой ошибки при вычислении выхода катализатов путем сравнения площадей пиков. Это позволило идентифицировать в ка-тализатах - гептана 1 2-диметилциклопентан, транс-изомер которого в условиях анализа выходит одним пиком с н-гептаном. Предварительными опытами с искусственной смесью н-гептана, этилциклопентана и цис - и т / 7 ( 7 с-1 2-диметилциклопентанов установлено, что при комнатной температуре на цеолитах СаА происходит селективное и полное поглощение - гептана. [21]
Так как десорбция исследуемых веществ из силикагеля и сажи протекает - неполностью, необходимо вывести поправочный коэффициент. Для этого берут шприцем одинаковые объемы воздуха. В одном случае пробу вводят в пробоотборную трубку с сорбентом и проводят десорбцию. В другом - пробу вводят непосредственно через испаритель прибора. Сравнением площадей пиков, полученных без накопления и с накоплением вещества, находят поправочный коэффициент на неполноту десорбции. [22]
Метод внутренней калибровки становится точнее, если для оценки определенного компонента в анализируемую смесь добавляют точное количество этого компонента. В таком случае можно быть уверенным в том, что увеличение площади пика данного компонента прямо пропорционально добавленному количеству этого компонента. Итак, вначале получают хро-матограмму анализируемой смеси. Непосредственно после этого при тех же рабочих условиях снимают вторую хроматограмму, но уже смеси, к которой добавлено точно известное количество анализируемого компонента. Количественный результат получают сравнением площадей пиков оцениваемого компонента на обеих хроматограммах. [23]