Сульфатная среда
Cтраница 3
Так как трехсульфатный гидросульфоалюминат кальция кристаллизуется с присоединением большого количества воды, объем, который она занимает, в. В связи с этим считается, что возможная причина расширения и растрескивания цементного камня в сульфатных средах - кристаллизационное давление, оказываемое растущими кристаллами эттрингита. Моносульфоалюминат кристаллизуется со значительно меньшим увеличением объема и, по-видимому, не вызывает опасных напряжений в цементном камне. [31]
Хлорид кальция в бетоне снижает его сульфатостойкость. Так, по данным [ Ш ], в составах на цементах I, II и V типов при его разном содержании наличие 2 % СаСЬ привело к увеличению расширения бетона в сульфатной среде и к уменьшению его прочности при сжатии. [32]
Для замедления экстракции сульфата и для сохранения допустимо низкого рН ( рН 1) требуется небольшое количество азотной кислоты. В сульфатной среде Dpa ( ii) все еще ниже, чем DpU ( ivj, а это ведет к увеличению емкости с гидразином и гидроксиламином. Так как сульфат способствует быстрому переходу через границу раздела фаз и дает благоприятное распределение плутония, стадия восстановления не обязательно должна быть быстрой для значительного увеличения емкости. [33]
Не имея возможности подробно охарактеризовать все растворы, мы в заключение этого раздела остановимся еще только на одной системе - на концентрированных сульфатных растворах. Большинство элементов в растворах серной кислоты не образует способных к поглощению анионных комплексов. Однако для тех немногих элементов, которые образуют такие комплексы, ионный обмен в сульфатных средах может явиться удобным способом разделения. Поглощение всех этих элементов сильноосновными анионитами уменьшается с увеличением концентрации H2S04 выше 0 1 молъ. Таким образом, перечисленные выше элементы следует отнести к четвертому классу, и можно полагать, что в фазе раствора все они существуют в виде анионных комплексов. [34]
Не имея возможности подробно охарактеризовать все растворы, мы в заключение этого раздела остановимся еще только на одной системе - на концентрированных сульфатных растворах. Большинство элементов в растворах серной кислоты не образует способных к поглощению анионных комплексов. Однако для тех немногих элементов, которые образуют такие комплексы, ионный обмен в сульфатных средах может явиться удобным способом разделения. Таким образом, перечисленные выше элементы следует отнести к четвертому классу, и можно полагать, что в фазе раствора все они существуют в виде анионных комплексов. [35]
Минеральные активные добавки для этого цемента не применяются, так как они снижают морозостойкость бетона. Пуццолановый сульфатостойкий портландцемент при твердении мало выделяет теплоты, отличается замедленным твердением в начальные сроки. Его марка по прочности - 400, цементный камень имеет повышенную морозостойкость и устойчивость к сульфатной среде. Используется для изготовления бетонных и железобетонных конструкций, гидротехнических сооружений, работающих в условиях сульфатной коррозии, попеременного увлажнения и высыхания, циклического замерзания и оттаивания. Для твердения этого вяжущего более благоприятны увлажненные условия или водная среда. [36]
С) при повышении концентрации Ti ( IV) - ионов при Ен, хотя и происходит снижение iKp, но скорость коррозии остается постоянной. Таким образом требуется примерно в 10 5 раз большая концентрация Ti ( IV) - ионов, чтобы добиться пассивации активной поверхности титана в хлорид-ном растворе, чем в сульфатном растворе. Это различие указывает на то, что самопассивация титана в случае начала локальной коррозии должна быть значительно менее вероятна в хлоридных, чем в сульфатных средах. [37]
В зависимости от типа протекающего электродного процесса различают растворимые и нерастворимые аноды. При получении различных химических продуктов путем электрохимических превращений содержащихся в растворе или расплаве электролита веществ используют нерастворимые, стабильные аноды, на поверхности которых протекает анодный электродный процесс, в то время как геометрические размеры и свойства самих анодов остаются постоянными. К нерастворимым анодам могут быть отнесены никелевые аноды в щелочных средах, платиновые аноды в щелочных, хлоридных и сернокислых средах, графитовые аноды в концентрированных солянокислых и расплавленных средах, свинцовые аноды в сульфатных средах. [38]
На рис. 11.16 показано, как воздействует разбавленная НС1 на бетон, импрегнированный ПММА. На рисунке дано поперечное сечение бетонной плиты, которую импрегнировали ( справа) через тонкий слой песка. Наполнитель в импрегнированной области, имеющей более светлую окраску, подвергается большему травлению, чем матрица. Необработанные образцы обнаруживают значительное расширение при выдержке в сульфатной среде при стандартных условиях опыта; в то же время при импрегнировании полимерами степень расширения снижается примерно в 2 раза. В результате импрегнирования полимерами возрастает стойкость к серной кислоте. [40]
Применение наряду с хлоридным фоном растворов H2S04 и Na2S04 было вызвано малой растворимостью пропиламинового и бутиламинового аналогов соли Гро в хлоридных растворах. Для сравнения потенциалы этиламиновой системы были также измерены в сульфатной среде. [41]
К настоящему времени разработано несколько видов коррозяонно-и термостойких вяжущих. Известна высокая стойкость цементного камня из глиноземистого цемента во многих агрессивных средах, но его применение ограничено температурами 25 - 30 С. Пуццолановые цементы, шлакопортландцементы, сульфатостойкий и другие коррозионностойкне цементы применимы в более широком интервале. Термостойкие цементы - белитокремнеземистый, песчанистый, плаяопесчачрЦ и другие также стойки лишь в пресных водах и сульфатных средах, применимы для цементирования скважин с температурами 120 - 160 С и, кроме того, обладают низкой седиментационной устойчивостью. Вышеизложенное ограничивает применение известных термо-коррозионностойких цементов в сложных геолого-технических условиях. [42]
Фтористоводородная кислота и сама яо себе пригодна для разделения тех металлов, которые могут образовывать устойчивые фторидные комплексы [ например, Al, Cd, Mo, Nb, Sc, Sn ( IV), Та ( IV), Ti ( IV) и U ( IV) ], способные к перемещению без адсорбции вдоль катионообменной колонки. Иодиды реже применяются при разделении на ионитах; однако ими можно пользоваться для разделения кадмия и цинка на катионите. Иодокадмат-анион может быть элюирован разбавленным раствором иодистоводородной кислоты, тогда как цинк и некоторые другие металлы удерживаются в колонке. Основное значение нитратные комплексы имеют для разделения актиноидов Hat энионообменниках. Существенную роль в технологических применениях играет также селективная сорбция урана и тория из сульфатной среды. Тиоцианаты реже применяются для маскирования, например, хром можно элюировать из катионообменника в виде тиоцианатного комплекса, а комплекс ванадия ( IV) количественно сорбируется на сильноосновном анионите. [43]
Глиноземистый цемент выпускают трех марок: 400, 500 и 600, определенных в трехсуточном возрасте, но уже через одни сутки образцы набирают прочность при сжатии, соответственно, не менее 23, 28 и 33 МПа. Это хорошо при зимнем бетонировании, но в массивных сооружениях, особенно при работах в летнее время, могут возникать местные перегревы и неравномерное деформирование. Получаемый ангидрито-глиноземистый цемент быстро твердеет не только при нормальной температуре ( 15 - 20 С), но и при повышенной ( 30 - 40 С и выше), приобретая высокую прочность. Его целесообразно использовать при всех срочных строительных работах, особенно, если отвердевание конструкций происходит при повышенных температурах. При температурах же до 25 - 30 С весьма эффективен глиноземистый цемент, обеспечивается высокая прочность железобетонных изделий в начальные сроки твердения, повышенная морозостойкость, высокая коррозионная стойкость при воздействии сульфатных сред, морской воды. На основе глиноземистого цемента изготовляется расширяющийся водонепроницаемый цемент, жаростойкие растворы и бетоны. Однако следует отметить, что в связи с заметным истощением запасов высокосортных бокситов качество глиноземистого цемента нередко заметно снижается, в частности, за счет повышенного содержания в них БЮг и других микропримесей с возможным образованием геленита. В последние годы появились работы, направленные на получение так называемого модифицированного глиноземистого цемента. [44]
Страницы: 1 2 3