Cтраница 2
Получение точного значения Е связано с экспериментальными трудностями, если использованный метод основан на определении порога фотопроводимости. Дело в том, что определение порога зависит от чувствительности измерительной установки. При предельно низких значениях фототока среди других мешающих факторов появляются также больцмановские хвосты, представляющие собой вклад термически возбужденных состояний в измеряемый ток. [16]
Предельно простое в вычислительном отношении, это приближение оказывается не только полезным методически, но и в ряде случаев удовлетворительно точным для описания термодинамики низкотемпературной газовой плазмы в реальных ситуациях. Приближение САХА можно расширить, включив него молекулы также в основном состоянии. Проблема построения обсуждаемого выше модифицированного варианта систематической теории, включающей в себя ( помимо лестницы ионизации, как нулевого элемента) как приближения Саха, так и асимптотически точные ( по А) поправки, отражающие как вклад возбужденных состояний всех связанных комплексов, так и влияние поправок, описывающих эффект плазменной неидеальности, т.е. точный вид разложения ( 35), в настоящее время не завершена. [17]
Заметно низкие величины энергий активации, которые наблюдаются для реакций NO C12 и N0 Br2, могут явиться результатом подобного сложного пред-равновесия. Можно видеть, что для рекомбинации атомов Вг и I частотные-факторы находятся в пределах ожидаемого порядка величины, а именно 1010л2молъ - 2 сек1, а энергии активации, по-видимому, равны нулю. Экспериментальные данные показывают, что эффективность различных третьих тол может быть различной. В случае I I эффективность мезитилена в 3 раза больше, чем других больших молекул, и примерное 100 раз больше, чем Не. Эти результаты качественно согласуются с ожидаемыми изменениями но мере увеличения сложности молекул ( разд. Оказывается, иод может образовать долгоживущие метастабильные частицы. Значения времени жизни таких радикалов могут быть рассчитаны но уравнению (XI.3.4) с учетом большого изменения энтропии в возбужденном состоянии и вклада возбужденных состояний. Область давлений, где появляется третий порядок можно определить из табл. XI.2 с поправкой на эффективность дезактивации. [18]