Вклад - энергия - специфическое взаимодействие
Cтраница 1
 |
Относительные ( к w - бутану удерживаемые объемы Кот спиртов G. - С4 на различных адсорбентах и жидких фазах при разных температурах. [1] |
Вклад энергии специфического взаимодействия ( главным образом, водородной связи) для спиртов Ci - С4 при адсорбции на поверхности специфического адсорбента примерно одинаков. Из табл. 5.1 видно, что увеличение удерживания спиртов GI - С4 на разных адсорбентах и жидких фазах в основном соответствует повышению температуры кипения спиртов этого ряда. Исключение составляет грег-бутанол, который из колонн с неспецифическим адсорбентом первого типа - графитированной термической сажей - со слабо специфическим адсорбентом третьего типа - пористым полимером - и специфическим адсорбентом второго типа - силохро-мом-выходит позже н-пропанола. Это связано с особенностями геометрии молекулы трег-бутанола, в которой гидроксильная группа экранирована тремя метальными группами. На полярных жидких фазах, молекулы которых могут образовывать с молекулами спиртов водородные связи, порядок выхода спиртов изменяется. В этом случае он определяется соотношением вкладов энергий дисперсионного взаимодействия и энергии водородной связи в теплоту растворения. Роль водородной связи при взаимодействии молекул сорбента с молекулами сорбата в ряду спиртов С ] - С4 проявляется по-разному, особенно для изо -, втор - и т / оет-спиртов. [2]
Благодаря этому даже для полярных молекул больших размеров вклады энергии специфического взаимодействия в общую величину - At / i в этом случае невелики. [3]
Резкое увеличение теплоты адсорбции и величины AVOH вследствие увеличения вклада энергии специфических взаимодействий в случае адсорбции анилина и фенола находится в соответствии с увеличением Луэл - Такое большое различие в изменении ультрафиолетового спектра бензола и толуола, с одной стороны, и производных бензола с функциональными группами NH2 и ОН, с другой, может объясняться различием типа электронов в этих молекулах, участвующих, в основном, в специфическом взаимодействии с гидроксильными группами поверхности кремнезема. [4]
Эта величина AQ0 может быть приближенно принята за меру вклада энергии специфического взаимодействия кислородного звена в общую энергию взаимодействия молекулы эфира с цеолитом. [5]
Большой интерес для газовой хроматографии представляют различные соли, поскольку при адсорбции на поверхности солей можно получить большое разнообразие соотношений вкладов энергии неспецифического и специфического взаимодействия в общую энергию адсорбции при высокой геометрической однородности поверхности. [7]
В работах [ 13а, 44 - 47 ] сделана попытка сопостаЕйть величины смещения полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп с величинами вкладов энергии специфического взаимодействия с этими группами в теплоту адсорбции. Эти величины являются независимо определяемыми энергетическими характеристиками адсорбционного взаимодействия. В противоположность значениям величин смещений полос поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции, AVOH - величины дифференциальных теплот адсорбции Q характеризуют сумму вкладов неспецифического и специфического взаимодействия с остовом кремнезема и поверхностными гидроксильными группами. Поэтому для всех молекул величины Q более чувствительны к геометрической и химической неоднородности поверхности. Поэтому для установления связи величин AVQH с тешютами адсорбции Q весьма важно, во-первых, выделение из общей теплоты адсорбции вклада, вносимого специфическим взаимодействием молекул с гидроксильными группами, и, во-вторых, выбор соответствующих заполнений поверхности 9, при которых изменение обеих величин определялось бы в основном одинаковыми факторами. Поэтому следует выбрать такие величины Э, при которых влияние неоднородности поверхности уже ослаблено, а влияние взаимодействия адсорбат - адсорбат еще не велико. [8]
Вклад энергии специфического взаимодействия Афспепиф в теплоту адсорбции на BaS04 бензола ( специфически адсорбирующиеся молекулы группы В) очень велик - он составляет около 5 ккал / моль. Вклад энергии специфических взаимодействий в теплоту адсорбции на BaS04 для многих дипольных молекул гораздо больше, поэтому время их удерживания велико и для разделения нужны слишком высокие температуры колони. [10]
Из рис. 64 видно, что если дифференциальная теплота адсорбции, выражающая суммарную энергию взаимодействия при данном заполнении ( специфического и неспецифического), растет в этом ряду ароматических углеводородов в соответствии с сильным ростом вклада энергии специфического и неспецифического-взаимодействий по мере увеличения числа замещающих групп СН3, то потенциал ионизации в этом ряду молекул уменьшается, что соответствует росту электронодонорной способности бензольного ядра от бензола к мезитилену. Последнее вызывает рост вклада энергии локального специфического взаимодействия п-электронной системы бензольного ядра со слабо протонизиро-вэнным водородом гидроксильных групп поверхности, что проявляется в росте смещения полосы поглощения этих групп. [11]
Потенциал ионизации уменьшается в соответствии с ростом электронодонорной способности ароматического ядра при переходе от бензола к мези-тилену. В результате этого повышается вклад энергии локального специфического взаимодействия между я-электронной системой бензольного ядра и поверхностными гидроксильными группами. В свою очередь это отражается и на росте величины смещения Av полосы поглощения гидроксильных групп. [13]
Рассмотрена классификация адсорбентов и адсорбатов по типам межмолекулярных взаимодействий. Выделены случаи специфической ( не вандерваальсовой) адсорбции и для этих случаев дан обзор по теоретическим и экспериментальным опенкам вклада энергии специфического взаимодействия. Рассмотрены также спектральные аспекты этой проблемы. [14]
Рассмотрена классификация адсорбентов и адсорбатов по типам межмолекулярных взаимодействий. Выделены случаи специфической ( не вандерваальсовой) адсорбции и для этих случаев дан обзор по теоретическим и экспериментальным оценкам вклада энергии специфического взаимодействия. Рассмотрены также спектральные аспекты этой проблемы. [15]
Страницы: 1 2