Адамсон

Cтраница 3

С точки зрения Адамсона [3], фотохимическому превращению предшествует быстро протекающий разрыв координационной связи между ионом металла и одним из лигандов, что является следствием возбуждения комплекса МХ6 и образования радикальной пары МП-1Х5. Образующийся радикал X может как вновь окислить восстановленную форму металла-комплексообразователя, так и выйти из клетки в раствор. [31]

Зависимость константы уравнения Адамсона от выбора размерностей величин, входящих в ее выражение, показывает, что она не является термодинамической константой равновесия, и поэтому попытки некоторых исследователей [85] находить молярное изменение стандартной энергии Гиббса адсорбции из растворов в предположении, что RT In Ka G являются принципиально ошибочными. [32]

Однако, как отмечает Адамсон, существование таких состояний еще не было обнаружено спектроскопически, хотя экспериментальные данные указывают на участие в фотохимическом процессе возбужденного состояния переноса заряда, которое не заселяется непосредственно при поглощении кванта света. [33]

Концентрационные профили при обмене ионов H / Li, контролируемом пленочной диффузией. [34]

Основная причина ошибочности теории Адамсона заключается в пренебрежении влиянием электрического поля. [35]

Основная причина ошибочности теории Адамсона заключается в пренебрежении влиянием электрического поля. Шлегль и Гельферих [111] указали, что противоречия в этой теории можно устранить, если учесть влияние электрического поля фиксированных ионов ионита и вместо уравнения ( 17) использовать систему из трех уравнений Нернста - Планка для противоионов А и В и Кононов. [36]

Таким образом, теория Адамсона и Гроссмана постулирует, что при ионном обмене происходит лишь взаимное согласование величин потоков противоионов, конкретный механизм которого фактически не рассматривается. Тем не менее считается, что согласование фактически не отражается на характере закона массо-переноса через пленку, и, следовательно, характер механизма переноса противоионов через пленку остается тем же. [37]

В теории, развитой Адамсоном и Гроссманом [28] для ионов с разной подвижностью без учета электростатического диффузионного потенциала, уравнение ( II. [38]

В 1950 и 1951 гг. Адамсон с сотрудниками [13] приготовил циан, активный по углероду ( мы синтезировали циан, активный по азоту), и изучил обмен в некоторых комплексных цианидах. Полученные в пашей работе и в работе [13] данные взаимно дополняют друг друга, так как указанные авторы не работали с соединениями платины, но лато изучали обмен в комплексных цианидах никеля, палладия, кобаль-та, хрома, марганца и некоторых других металлов. [39]

В своем анализе Марбл и Адамсон предполагают равенство скоростей двух потоков и однородность профилей скоростей. Из их анализа следует, что расстояние до первого локального температурного максимума сокращается более чем в 10 раз. Найдено, что это расстояние зажигания пропорционально скорости потока в степени 3 / 2 и наклону профилей скоростей в точке первого соприкосновения двух потоков. [40]

Этот результат объясняет первое правило Адамсона для е73 - комплексов; аналогичные объяснения могут быть даны в случае другого числа d - электронов. Второе правило не столь очевидно и не может быть выведено из теории кристаллического поля. Почему скорее уходит транс - Т Н3, чем С1 -, когда в основном состоянии вс & наоборот. Объяснение должно быть заложено в ковалентности связей с двумя лигандами. Чем более ковалентной является связь, тем больше будет затронута энергия связи при переносе электрона на о - орбиталь. Таким образом, если NH3 связана более ковалент-но, чем С1 -, она будет более лабильна в возбужденном состоянии. [41]

Петрова [151] проверяла применимость уравнений Адамсона и Гроссмана ( в модификации Дикеля) и уравнения Дранова на примере сорбции метиленового голубого на натриевой и водородной формах карбоксиметилцеллюлозы. Уравнение Дранова использовалось в виде приближенных аналитических формул, получаемых путем разложения в ряд радикалов, входящих в дифференциальное уравнение Дранова, отбрасывания высших членов ряда, и последующего интегрирования получаемого уравнения. [42]

Для линейной области изотермы Гроссман и Адамсон [20] показали, что область переноса тепла [25] дает решение уравнения ( 10) для случаев, когда имеет значение внешняя и внутренняя диффузии. [43]

Для обоих этих случаев Бойд, Адамсон и Майерс [12] вывели соответствующие формулы, включающие постоянные величины ( коэффициенты R и В), связанные с коэффициентами диффузии ионов через пленку или внутрь зерна и радиусом частицы сорбента. Если скорость-определяющим процессом является диффузия через пленку, то коэффициент R обратно пропорционален радиусу зерна сорбента. При диффузии внутрь зерна коэффициент В обратно пропорционален квадрату радиуса частицы сорбента. [44]

Дикель [144 - 146] подтвердил принципиальную применимость уравнений Адамсона и Гроссмана на примере обмена ионов щелочных металлов и водорода. Однако им было замечено обсужденное нами выше несоответствие с теорией величин прямого и обратного потоков. [45]

Страницы: 1 2 3 4