Контактный вклад

Cтраница 2

Контактный вклад в поляризацию протонов был обнаружен в работе [87] при исследовании растворов 2 2 6 6-тетраметилпипери-дин - 1-оксила ( ТМПО) в уксусной кислоте. Поляризация протонов уксусной кислоты в присутствии ТМПО возрастает с понижением температуры, тогда как в присутствии БДФА она уменьшается. Это означает, что БДФА создает отрицательную поляризацию ( по дипольному механизму); в присутствии же ТМПО существенную роль играет контактный вклад в релаксацию. Контактный вклад оказывается большим для гидроксильных протонов по сравнению с метальными. [16]

Структура поли ( 1-пиразолил бората кобальта ( П, где X В, У Н ( или заместитель. Известны родственные комплексы, в которых X С и Y Н ( или заместитель. Симметрией всего исходного комплекса является Did. [18]

Изучая [40] спектр ЯМР [ ( C4H9) 4N ] [ СоР ( С6Н5) 313 ], растворенного в СНС13, можно увидеть, что сигнал протона хлороформа сдвинут в сильное поле. Сдвиг той же величины и также в сильное поле наблюдается и для никелевого ( II) аналога. На самом деле сходство сдвигов для комплексов никеля и кобальта указывает на отсутствие ожидаемого псевдоконтактного вклада. В таком случае разность 1 - 3cos26 равна нулю, и псевдоконтактный вклад отсутствует. В среднем во взаимодействии с комплексом участвует около четырех молекул хлороформа. Таким образом, контактный вклад убедительно подтверждает существование заметного, но небольшого ковалентного взаимодействия при образовании водородной связи даже при таком слабом доноре протонов, как хлороформ. [19]

Страницы: 1 2