Атомный вклад

Cтраница 1

Атомные вклады получаются при интегрировании по объему Тл; связе-вые вклады - при интегрировании по объему Уъ - В данном случае область связи Уъ определяется объемом, лежащим между двумя гиперболоидами ГА - ГБ 0 4 R и ГБ - ГА 0 4 R. Оставшаяся область Та состоит из двух частей, содержащих по одному из ядер молекулы. [1]

Опубликованы обширные таблицы групповых атомных вкладов в значение Ср. Для жидкостей, помимо аддитивно-групповых, применяют методы, основанные на соответственных состояний законе, а также на использовании термодинамич. [2]

Разбиение восприимчивости только на атомные вклады подверглось критике со стороны Гамека [31], по мнению которого главную роль играют вклады связей. [3]

Следует отметить, что атомный вклад часто можно определить экспериментально, поскольку углы вращения многих простых соединений хорошо известны. Смысл конформационной асимметрии заключается в следующем. [4]

Вклад в статистическую сумму. Сплошная кривая - вклад в статсумму Планка-Ларкина. ромбиками показан вклад отдельных слагаемых, заливкой выделен вклад слагаемых до п. [5]

К), тогда атомный вклад сам становится ничтожен, поэтому поправка ( 30) не имеет никакого значения, даже если имеет тот же порядок. [6]

В данном случае небольшие изменения атомных вкладов, обусловленные природой окружения учитываются путем комбинирования таких атомов в наиболее часто используемые молекулярные группы. [7]

В данном случае небольшие изменения атомных вкладов, обусловленные природой окружения, учитываются путем комбинирования таких атомов в наиболее часто используемые молекулярные группы. [8]

В ряде обстоятельных исследований [24, 26] получен набор атомных вкладов для расчета величины ( Екпг / У овк) 1 2 - мольной константы притяжения. [9]

Экзальтация может быть частично мнимой в результате изменения самих атомных вкладов под влиянием напряженной системы о-связей и заметного сдвига заряда из семичленного в пятичленное кольцо. Однако этого нельзя доказать, не изучая анизотропию, и, во всяком случае, разница с нафталином мала по сравнению с общей экзальтацией, так что в целом результат подтверждает ароматичность самого азулена. Особый интерес вызывает диметилдибензопентален, как будто бы являющийся простейшим из очень мало известных соединений, содержащих кольцевую систему пенталена, для которого определена и энергия резонанса и диамагнетизм и к которому можно применить один из этих физических критериев ароматичности. Если бы ди-бензопенталеновое кольцо было ароматическим, то для него можно было бы ожидать экзальтации восприимчивости, близкой к экзальтации хризена ( около 68 единиц), которая меньше только потому, что пятичленное кольцо охватывает площадь, меньшую, чем шестичленное. Наоборот, если дибензопенталено-вое кольцо состоит из двух бензольных колец, соединенных неароматическим пенталеновым мостом, который не увеличивает экзальтации восприимчивости и не взаимодействует с бензольными кольцами, то измеренная экзальтация равнялась бы 37 единицам, как для двух бензолов. Измерения дали [ б ] около 28 единиц и как будто бы показали, что ядро пенталена не обладает периферийным сопряжением ароматического типа. Далее, если разница между измеренными 28 и значением 37 для двух бензолов реальна, то, следовательно, существует какое-то взаимодействие между пятичленными и бензольными кольцами. [10]

Экзальтация может быть частично мнимой в результате изменения самих атомных вкладов под влиянием напряженной системы о-связей и заметного сдвига заряда из семичленного в пятичл. Однако этого нельзя доказать, не изучая анизотропию, и, во всяком случае, разница с нафталином мала по сравнению с общей экзальтацией, так что в целом результат подтверждает ароматичность самого азулена. Особый интерес вызывает диметилдибензопентален, как будто бы являющийся простейшим из очень мало известных соединений, содержащих кольцевую систему пенталена, для которого определена и энергия резонанса и диамагнетизм и к которому можно применить один из этих физических критериев ароматичности. Если бы дн-бензопенталеновое кольцо было ароматическим, то для него можно было бы ожидать экзальтации восприимчивости, близко. Наоборот, если дибензопенталено-вое кольцо состоит из двух бензольных колец, соединенных не-ароматнческим пенталеновым мостом, который не увеличиваем экзальтации восприимчивости и не взаимодействует с бензольными кольцами, то измеренная экзальтация равнялась бы 37 единицам, как для двух бензолов. Измерения дали [6] около 28 единиц и как будто бы показали, что ядро пенталена не обладает периферийным сопряжением ароматического типа. Далее, если разница между измеренными 28 и значением 37 для двух бензолов реальна, то, следовательно, существует какое-то взаимодействие между пятичленными и бензольными кольцами. [11]

Однако это преобразование весьма произвольно и не должно рассматриваться как доказательство возможности разбиения восприимчивости на атомные вклады. [12]

Недавно Дэвис и Готлиб [12], а также Харрисон [15] усовершенствовали метод Траубе, поскольку атомный вклад данного элемента не является постоянной величиной, а зависит от природы окружающих атомов. Это обстоятельство приводит к существенному увеличению количества величин атомных вкладов. [13]

Выделение атомов, согласно Татевскому, должно отвечать максимуму абсолютной величины первой суммы, т.е. суммы атомных вкладов, или, что то же, минимуму абсолютной величины второй суммы. [14]

Вклады в дипольный момент молекулы Н2О: а - модель точечных зарядов, б - асимметрический диполь, а - атомный вклад в диполь, обусловленный гибридизацией. [15]

Страницы: 1 2 3