Cтраница 2
Обращает на себя внимание линейность изменений химических сдвигов протонов ЦПД-кольца в рядах C5H6Ti ( OC2HB) 3 nHaln, где п 1, 2, 3 и Hal Cl, Br, J. Для всех трех исследованных нами рядов галогенидов соблюдаются в пределах каждого ряда четкие закономерности в изменении химических сдвигов при изменении п от 0 до 3, однако следует отметить, что при сравнении влияний, оказываемых на величину химического сдвига различными галогенами, не наблюдается какой-либо закономерности. Этот вопрос может быть выяснен только после получения подробных данных о пространственном строении всей серии изученных веществ. Эти данные необходимы для обоснованного разделения электрических и магнитных вкладов в химический сдвиг, а также для обсуждения механизма индуктивного влияния лигандов. [16]
Так называемая аномалия удельной теплоемкости в точке Кюри CBJ зана с тем, что при нагревании вещества, обладающего спонтанной нама: ниченностью, часть энергии должна затрачиваться на уменьшение степен порядка спиновой системы. Следовательно, к теплоемкости, связанно с энергией колебаний решетки кристалла, нужно добавить теплоемкостг связанную с уменьшением величины намагниченности. В точке Кюри спог тайная намагниченность исчезает и вместе с ней исчезает также добавочна теплоемкость. Поэтому результирующая теплоемкость испытывает скачок величина которого равна магнитному вкладу в теплоемкость при Т - Г, Как мы упоминали выше, такое поведение теплоемкости характерно дл; фазового перехода второго рода. [17]
Но как только мы перестаем считать рассматриваемую пару ионов полностью изолированной, мы фактически вообще отказываемся от парной модели наведенной анизотропии. Тогда перед нами возникает задача исследовать вклад, вносимый в анизотропию большими ионными группами и их конфигурацией. Эти конфигурации определяют локальные микросостояния рассматриваемого кристалла. Можно определить их энергию, которая, кроме собственно энергии связи, в общем случае содержит и магнитные вклады. Из числа последних нас интересуют те вклады, величина которых зависит от направления намагниченности. В этой модели вклады отдельных конфигураций в наведенную анизотропию снова рассматриваются как аддитивные, поэтому необходимо знать, как часто каждая из конфигураций встречается в рассмотренном кристалле. [18]