Cтраница 2
При взаимодействии щелочей с а-галогенкетонами наряду с кислотным превращением происходит и замещение галогена на гидроксильную группу и образуются кетоспирты. Количественное соотношение кислота: кетоспирт зависит от строения исходного галогенкетона и от характера примененного основания. [16]
При взаимодействии карбоэтоксибетаина с а-галогенкетонами [10.4] образуются n - бензоилфосфониевые соли, которые с еще одним молем бетаина легко вступают в реакцию р-элиминирова-ния ( см. стр. [17]
Однако следует заметить, что а-галогенкетоны, сложные эфиры, амиды и нитрилы весьма реакционноспособны по отношению к иодид-иону и при обработке раствором иодида натрия в ацетоне при 25 С уже через 3 мин дают осадок га-логенида натрия. [18]
Оказалось, что даже такие а-галогенкетоны, которые не содержат атома водорода в а-положении, легко вступают в реакцию Фаворского. Очевидно, для образования кетокарбена в результате а-отщепления такой атом водорода необходим. Отсюда следует, что промежуточный продукт имеет симметричное строение. Если бы при этом проходило а-отщепление хлористого водорода и затем перегруппировка Вольфа, то должна была бы образоваться одна только циклопентанкарбоновая-1 - С14 кислота. [19]
Реакция завершается образованием сопряженной кислоты а-галогенкетона и последующим ее депротонированием. [20]
Что касается свойств а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов, то в реакциях SN. Галоген-замещенные карбоновые кислоты обладают аналогичными свойствами, которые обсуждаются подробно в гл. [21]
Что касается свойств а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов, то в реакциях SN1 а-галогены оказываются чрезвычайно инертными, тогда как при 8 2-замещении они исключительно подвижны по сравнению с галогеном в алкилгалогенидах, сходных в отношении пространственных факторов. Галогензамещенные карбоновые кислоты обладают аналогичными свойствами, которые обсуждаются подробно в гл. [22]
Что касается свойств сс-галогенальдегидов и а-галогенкетонов, то в реакциях SN. S - 2-замещении они исключительно подвижны по сравнению с галогеном в алкил-галогенидах, сходных в отношении пространственных факторов. Галоген-замещенные карбоновые кислоты обладают аналогичными свойствами, которые обсуждаются подробно в гл. [23]
Так, образующиеся при восстановлении а-галогенкетонов галогенгидрииы могут дегидрогалогенироваться с образованием 1 2-окисей, причем скорость этой реакции существенно зависит от основности среды. В то же время из соединений, получающихся при восстановлении ос-бром-кетонов, сразу же образуются 1 2-окиси в качестве побочного [1463] или основного [1729] продукта реакции. [24]
Атомы галогенов в а-галогенальдегидах и а-галогенкетонах очень легко обмениваются в реакциях 5 2-типа. [25]
В настоящее время известно, что а-галогенкетоны могут превращаться в изомерные а - галогенкетоны. [26]
Ряд исследователей [96] считает, что а-галогенкетоны энолизируются легче незамещенных, что эквивалентно большей скорости их ионизации. [27]
Таким образом, при различных реакциях а-галогенкетонов, в результате которых в конечном итоге образуются соединения, изомерные ожидаемым, процессы, приводящие к отщеплению галогена, протекают при участии карбонильной группы. [28]
Ограниченные данные, которыми мы располагаем относительно а-галогенкетонов в конденсированных бициклических системах, заставляет предполагать, что их поведение подобно поведению моноцпклическнх кетонов; это также справедливо и для более сложных полнциклических аналогов. [29]
Ограниченные данные, которыми мы располагаем относительно а-галогенкетонов конденсированных бициклических системах, заставляет предполагать, что их поведение подобно поведению моноциклических кетонов; это также спрапедлипо и для более сложных полициклических аналогов. При перегруппировке 4-хлор - ис-гидриндона-5 ( XL) была получена сме. [30]