Cтраница 3
Эта общая сумма сил сродства, эта сродствоемкость является для каждого радикала почти постоянной величиной; но распределение сил сродства по различным его видам может очень сильно варьировать. Это именно то, что мы назвали изменяемостью сродства, которая может быть ( применима е только к свободному сродству, но также и к связанному. [31]
Увеличение числа заместителей вызывает очень сильное повышение сродствоемкости. [32]
Дегидратация первично-третичных а-гликолей с точки зрения изучения сродствоемкости и миграционной способности радикалов, казалось, с первого взгляда, не должна была бы представлять большого интереса. [33]
Приведенное ниже изучение методов определения относительных величин сродствоемкости, сил связи, равно как и миграционной способности различных радикалов, показывает, что в настоящее время перед нами возникает больше проблем, чем мы в состоянии разрешить. [34]
Наметкин это делает, исходя из теории сродствоемкости Вернера, с подкупающей последовательностью, но вместе с тем, продолжая развивать те же идеи, он приходит в противоречие с принципом, введенным еще Бишофом, принимавшим, что углеродные атомы отталкиваются друг от друга - с принципом, отвечающим и нашим современным знаниям. [35]
При R-фениле и циклогексиле, которые отличаются высокой сродствоемкостью, но сравнительно небольшими пространственными трудностями, присоединяются, кроме водорода, алкины, алкены и неспособные распадаться с образованием непредельных соединений - нафтил, фенил и метил. Примерно в равном положении находятся третичные алифатические радикалы, отличающиеся, правда, меньшей сродствоемкостью, но обладающие значительными пространственными трудностями / В случае присоединения к кетонам с радикалами указанных групп предельных галоидалкилов, относящихся к средним членам ряда, последние распадаются; в результате кетоны восстанавливаются, что стимулируется склонностью неэнолизирую-щихся кетбнов акцептировать водород. [36]
Тиенильная группа ( C4H3S) обладает значительно более слабой сродствоемкостью, чем фенильная. [37]
Метокс ильная группа в пара-положении весьма значительно усиливает сродствоемкость; в орто-положении ее влияние слабее и почти равно нулю в мета-положении. [38]
И действительно считается установленным, что чем больше сродствоемкость радикала Аг, тем больше бывает ослаблена связь между двумя центральными углеродами. Равновесие между простой ( триарилметил) и удвоенной формами ( гексаарнлэтан), таким образом, оказывается смещенным в сторону первой и степень диссоциации может служить для измерения сродствоемкостп. [39]
Одним из наиболее последовательных и продолжительных приверженцев теории сродствоемкости был Фаворский. Интерес к теоретическим проблемам органической химии, стремление связать изучение реакционной способности органических соединений с их строением - все это было характерно для бутлеровской школы, одним из виднейших представителей которой был Фаворский. [40]
Очевидно, подобные исследования должны привести к определению сродствоемкости мигрирующих радикалов. Чэпмен определил процентное изменение R - О - CPh NPh в течение 90 минут. [41]
В общем нормальные радикалы ациклического ряда должны обладать периодически изменяющейся сродствоемкостью: нечетные радикалы должны обладать сродствоемкостью более сильной, чем четные. [42]
![]() |
Сродствоемкость как функция числа С-атомов в ряду и алкильных радикалов пинаконов. [43] |
В общем нормальные радикалы жирного ряда должны обладать периодически изменяющимися сродствоемкостями; нечетные радикалы должны обладать более сильными сродствоемкостями, чем четные. [44]
Можно, таким образом, сделать заключение, что сродствоемкость фенила значительно превышает сродствоемкость метила. [45]