Cтраница 2
Получены термоотверждаемые композиции для поверхностных покрытий, содержащие значительную долю диспергированного полимера с реакционноспособными группами либо присоединенными к поверхности частиц полимера, либо являющимися компонентами растворимых цепей привитого стабилизатора. Такие композиции отверждаются за счет взаимодействия с комплементарными реакционноспособными группами, введенными в растворимый полимер или олигомер, находящиеся в непрерывной фазе. [16]
В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор - это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок - или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. [17]
Частицы дисперсий как неорганических, так и органических веществ в органических разбавителях могут быть покрыты слоем полимера, осажденным из непрерывной фазы. Например, добавление нерастворителя в присутствии привитого стабилизатора способствует осаждению на поверхность частиц из раствора сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты. Этот нанесенный полимерный слой наращивают путем дисперсионной полимеризации, причем покрытые частицы выполняют роль затравки ( см. стр. [18]
Винилпирролидон при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах ведет себя аналогично метилметакри-лату. Для стабилизации диспергированного полимера могут использоваться как предварительно полученные привитые стабилизаторы, так и их предшественники. При низких начальных концентрациях мономера можно использовать одностадийный метод получения, но выше концентрации 20 % для контроля за размером частиц необходимо работать по методу с подпиткой, так как мономер является хорошим растворителем собственного полимера. В качестве разбавителей можно применять только алифатические углеводороды, поскольку полимер растворим в большинстве органических жидкостей за исключением некоторых сложных эфиров. [19]
Если число последних мало, то устойчивость к сильным растворителям недостаточна; слишком большое число таких групп может привести впоследствии к осложнениям при образовании пленки, описанным выше. Обычно две-четыре полимеризуемые группы, присоединенные к молекуле привитого стабилизатора - оптимальный вариант, но точная функциональность до некоторой степени зависит от конечного назначения дисперсии. [20]
Тогда эффективность стабилизаторов определяется прежде всего их подвижностью, скоростью диффузии в полиморе ( в отличие от жидкофазного окисления, где эффективность стабилизаторов определяется их химич. По этой причине высокомолекулярные и привитые стабилизаторы часто оказываются неэффективными, а их применение для предотвращения С. [21]
Тогда эффективность стабилизаторов определяется прежде всего их подвижностью, скоростью диффузии в полимере ( в отличие от жидкофазного окисления, где эффективность стабилизаторов определяется их химич. По этой причине высокомолекулярные и привитые стабилизаторы часто оказываются неэффективными, а их применение для предотвращения С. [22]
В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акри-лонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида ( а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей ( см. стр. Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева. [23]
В большинстве случаев винильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при пол и конденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде ( см. стр. В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок - и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [24]
Если для получения дисперсий используют предварительно синтезированный привитой предшественник стабилизатора, такой, как гребневидный сополимер с основной полиметилметакрилатной цепью и боковыми цепями поли ( 12-гидроксистеариновой кислотой), то работают по другой методике ( детальную рецептуру см. раздел V.7, стр. Если же количество стабилизатора, требующееся для стабилизации конечной дисперсии полимера, ввести на стадии затравки, то размер образовавшихся частиц очень мал. Поэтому для получения требуемого размера затравочных частиц вводят лишь необходимую часть привитого стабилизатора. По завершении стадии затравки прибавляют меркаптан и промежуточную загрузку мономера, инициатора, агента передачи цепи и остаточное количество стабилизатора. После этого начинают основную загрузку мономера. [25]