Cтраница 1
Стерическая стабилизация была применена и к частицам очень небольшого размера в качестве дополнения к ионной стабилизации. Так, Йетс [62] стабилизировал золи с очень малыми по размеру частицами, комбинируя неорганическое или же органическое основание с водорастворимым неаром этическим полиокси - или неполным эфиром многоатомного спирта, например поливинилового спирта. Некоторая стерическая стабилизация имеет место также, вероятно, и тогда, когда присутствует катион органического основания, такой, как ( CH3) 4N, поскольку, по данным Уолтера [63], золь кремнезема этого типа можно выпаривать до получения сухого порошка, способного повторно самопроизвольно диспергировать в воде. [1]
Теория стерической стабилизации строится по аналогии с теорией устойчивости ДЛФО. Возможны два варианта расчета сил отталкивания - с частичной десорбцией ПАВ и при постоянной адсорбции. В первом случае отталкивание рассчитывается из работы, необходимой для частичной десорбции ПАВ при сближении адсорбционных слоев. [2]
Теории стерической стабилизации в общих чертах правильно объясняют природу адсорбционной составляющей свободной энергии или расклинивающего давления, однако методы расчета IIads или AFads для реальных систем, особенно для черных углеводородных пленок, в настоящее время весьма далеки от совершенства и не могут использоваться для предсказания стабилизирующей способности ПАВ. В обоих вариантах теории стерической стабилизации неявно предполагается, что адсорбированные молекулы достаточно прочно закреплены на поверхности частиц. При стабилизации дисперсных систем с твердыми частицами это условие легко реализуется, например, при хемосорбции. Для жидких поверхностей раздела, где стабилизация осуществляется только растворимыми ПАВ, а десорбция возможна в обе фазы, теория, на наш взгляд, должна включать и степень ( энергию) закрепленности молекул на поверхности раздела относительно адсорбции в каждую из фаз. [3]
![]() |
Свойства акрилатных латексов, полученных с применением эмульгатора С-30. [4] |
Точка начальной стерической стабилизации дисперсии может коррелировать с точкой, при которой дисперсионная среда становится 6-растворителем. Процессов, что соответствует исчезновению потенциального энергетического барьера отталкивания. [5]
Таким образом, теория стерической стабилизации большей частью основывается на фундаментальной модели упорядочения полимерных цепей, присоединенных к поверхности частицы в одной или по большей мере в нескольких точках. Сопутствующие различным взаимодействиям полимерных цепей изменения свободной энергии, включающие их взаимодействия друг с другом, с молекулами растворителя, такими же полимерными цепями на соседней поверхности и с самой соседней поверхностью, рассматривались как вносящие вклад в силы отталкивания, обусловливающие стерическую стабилизацию. В основе большинства исследований лежат теории, фактически рассматривающие свободные полимерные молекулы, но модифицированные так, чтобы можно было учитывать факт того или иного способа связи полимерных цепей с поверхностью. [6]
В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор - это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок - или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. [7]
Если это так, то устойчивость золя должна быть следствием стерической стабилизации, вызванной образованием водородных связей между силанольными группами поверхности кремнезема и атомами кислорода эфирных и гид-роксильных групп органического вещества. [8]
Этот случай относится к дефло-кулированным, деформируемым частицам в полностью летучей среде со стерической стабилизацией. Очевидно, что ранние стадии пленкообразования в таких системах в основном аналогичны рассмотренному выше случаю Па. Однако, когда - как результат возрастающего капиллярного сжатия - начинается деформация частиц, нагрузки приходятся на точки контакта между соседними частицами и возникают очень сильные локальные напряжения. Далее деформация приводит к умеренному увеличению поверхности частиц. [9]
Экспериментальному исследованию зависимости адсорбционной составляющей расклинивающего давления от толщины и, в частности, проверке положений теорий стерической стабилизации в черных углеводородных пленках посвящено лишь небольшое число работ. [10]
![]() |
Форма кривых потенциальной энергии ( V как функции расстояния от поверхности частицы ( ft для зарядовой ( а истерической стабилизации ( б. [11] |
Следовательно, если полный, обусловленный растворимыми цепями, достаточной величины барьер на поверхности частиц устойчив, то стерическая стабилизация приводит к неограниченной устойчивости дисперсных систем. [12]
![]() |
Свойства акрилатных латексов, полученных с применением эмульгатора С-30. [13] |
Требование, чтобы дисперсионная среда была лучшим растворителем для стабилизующих цепей, чем 9-растворитель, накладывает ограничения на природу Дисперсионной среды, используемой в эмульсионной полимеризации при стерической стабилизации. Это означает, например, что ионная сила не должна превышать определенного значения при данной температуре. Эта ионная сила при не слишком высоких температурах будет на несколько порядков - больше, чем ионная сила, допустимая при электростатической стабилизации, что обусловливает высокую устойчивость таких систем к электролитам. При высоких температурах, однако, она резко уменьшается. [14]
Другим важным направлением исследований для развития теории устойчивости черных пленок должно быть детальное изучение ориентации и степени выпрямленности молекул ПАВ, так как только при выяснении этих свойств появится возможность рассчитать величину адсорбционной составляющей на основе теории стерической стабилизации. [15]