Cтраница 1
Стабильность карбокатионов в растворе гораздо выше, чем в газовой фазе, поскольку величина ДЯ ионизации резко уменьшается вследствие сольватации как карбокатиона R, так и про-тивоиона Z - в полярной среде. [1]
Стабильность карбокатионов, образующихся в условиях каталитического крекинга, определяет степень участия их в дальнейших реакциях. [2]
Стабильность карбокатионов в растворе гораздо выше, чем в газовой фазе, поскольку величина Д / / ионизации резко уменьшается вследствие сольватации как карбокатиона R, так и протнаоиона Z в полярной среде. Ионные пары образуются в растворителях умеренной полярности и ионизирующей способности. Свободный карбокатион, образующийся в сильно ионизирующей среде с очень высокой диэлектрической проницаемостью, на самом деле не свободен, а сольватирован молекулами растворителя. [3]
Количественной мерой стабильности карбокатионов является величина pKR ( гл. Катион трифенилциклопропенилия характеризуется величиной pKR, равной 3 1, а для незамещенного катиона циклопропенилия pKR - 7 4, т.е. он менее стабилен. Перхлорат 1 2 3-три-от / ют-бутилциклопропенилия ( pKR 7 2) настолько устойчив, что его очищают перекристаллизацией из воды. [4]
Количественной мерой стабильности карбокатионов является величина рК ( гл. Катион трифешшциклопропенилия характеризуется величиной рКц, равной 3 1, а для незамещенного катиона циклопропенилия рК - 7 4, т.е. он менее стабилен. [5]
Известно, что стабильность карбокатиона увеличивается с увеличением степени возможной делокализации положительного заряда. [6]
А величина Емя зависит от стабильности карбокатиона. [7]
Подвижная система л-электронов кратных связей С-С, ответственная за стабильность соответствующих карбокатионов, оказывает столь же эффективное действие на стабильность карбанионов. Вследствие этого разборка по аллилъной, бензильной или пропаргильным связям выигрышна еще и потому, что получающийся при этом непредельный фрагмент может быть представлен не только как карбокатион, но и как карбанион. [8]
Подвижная система я-электронов кратных связей С-С, ответственная за стабильность соответствующих карбокатионов, оказывает столь же эффективное действие на стабильность карбанионов. Вследствие этого разборка по аллильной, бензильной или пропаргильным связям выигрышна еще и потому, что получающийся при этом непредельный фрагмент может быть представлен не только как карбокатион, но и как карбанион. [9]
Подвижная система - электронов кратных связей С-С, ответственная за стабильность соответствующих карбокатионов, оказывает столь же эффективное действие на стабильность карбанионов, Вследствие этого разборка по аллильной, бензильной или пропаргильным связям выигрышна еще и потому, что получающийся при этом непредельный фрагмент может быть пред - Ставлен не только как карбокатион, но и как карбанион. [10]
Укажите положение ОН-группы в цикле при кислотной гидратации ретинола, сравнив стабильность карбокатионов. [11]
Следует, однако, отметить, что делать априорный расчет состава продуктов алкилирования на основе только стабильности карбокатионов нельзя, так как важную роль имеют и кинетические факторы, которые вносят значительные коррективы в направленность протекания реакции. Например, в соответствии с термодинамическими данными, пропилхлорид должен преимущественно превращаться в более стабильный изопротшл-ка-тион, который пр и атаке бензола должен давать изопропилбен-зол. Образование значительных количеств пропилбензола при алкилировании бензола этим агентом в присутствии А1С13 можно объяснить тем, что первичный алкил-катион в силу своей высокой реакционной способности присоединяется к ароматическому ядру раньше, чем произойдет его перегруппировка. [12]
Значительно более строгие доказательства применимости поету - а Хаммонда к SN 1 - процессам можно получить при изучении зави-ости между стабильностью различных карбокатионов и их избира-ьностьс. [13]
Для реагентов всех типов в зависимости от характера алки-ла активность уменьшается в ряду: бензилгрег-алкил-етор-алкилперв - алкил, в соответствии с увеличением стабильности карбокатионов. [14]
Для реакций присоединения галогеноводородов к напряженной двойной связи характерны скелетные перегруппировки с участием карбокатионов в качестве интермедиатов. Движущей силой такого рода перегруппировок является образование более стабильного или близкого по стабильности карбокатиона. [15]