Cтраница 2
Факторы, влияющие на стабильность полимеров, как и. [16]
Влияние кислородных соединений бора на стабильность полимеров известно уже давно. Впервые стабилизирующее действие соединений бора было описано в патенте фирмы Monsanto Chemical Co. Окрашивание полиакрилонитрила и сополимеров акрило-нитрила в процессе переработки или при нагревании готовых изделий ( волокон и тканей), может быть уменьшено добавками борных кислот и эфиров, например ортоборной и метаборной кислот, борного ангидрида и трибутилбората. [17]
Благодаря этим способам значительно повышается стабильность полимеров при температурах переработки. [18]
Сконструирован новый прибор для измерения стабильности полимера. [19]
При использовании в качестве критерия стабильности полимера его стойкости к термоокислительным воздействиям нужно помнить, что стабильность полимера понижается при содержании в нем легко окисляемых групп, например алкильных, или таких групп, которые активируют бензольное ольцо, например мето-ксильных. [20]
Ароматический характер поликарбонатов объясняет отмеченную выше стабильность полимера к действию различных деструктирующих факторов. Несмотря на то, что изопропилиденовая группа может подвергаться, например, нагреванию и воздействию ультрафиолетового света, изменениям в основном подвергается карбонатная группа. Характер химического изменения зависит от условий. Так, термообработка вызывает перегруппировку карбонатной группы с образованием карбоксильной группы, находящейся в о-положении к эфирной связи в основной цепи, последующие реакции которой приводят к распаду цепи и сшиванию. Облучение частицами высокой энергии и УФ-радиация вызывают перестройку вначале с образованием салицилата, а затем звеньев 2 2 -диоксибензофенона в полимерной цепи. Хотя этот процесс преобладает при облучении УФ-светом, имеются также данные о протекании при этом радикальных реакций. [21]
Экспериментально подтверждено и отрицательное влияние на стабильность полимера ненасыщенных концевых групп. [22]
В ряде работ [46, 47, 48] для характеристики стабильности полимеров ( или эффективности антиоксид антов), наряду с величиной индукционного периода окисления и скорости поглощения кислорода на стадии автокатализа, были использованы данные но изменению молекулярного веса полимера в условиях ингибированного окисления. [23]
Подобная классификация не дает полного представления о стабильности полимеров, поскольку приведенные данные отражают предельный результат разложения, а не скорость процесса, но представляет интерес для оценки механизма разложения ( см. стр. Поли-трег-бутилметакрилат, распадающийся с образованием изобутилена, а также полигликольдиметакрилат в табл. 6 не включены. Более детальное исследование термических превращений отдельных полимеров может дать дополнительный материал к данному распределению. Необходимо подчеркнуть, что возможность выделения большого количества летучих продуктов при достаточно высокой температуре, как, например, у политетрафторэтилена ( группа Г), являющегося весьма термостабильным полимером, свидетельствует о характере процессов термического разложения. [24]
Уменьшение скорости распада можно объяснить или увеличением стабильности полимера при уменьшении размера его молекул, или наличием в полимере слабых связей, обусловливающих высокую начальную скорость, как это имеет место в случае полистирола. [25]
Однако известны случаи, когда наличие функциональных групп повышает стабильность полимеров. Так, между гидроксильными группами в целлюлозе образуются водородные связи, что делает ее нерастворимой. ОН, в котором гидроксильная группа отделена от основной цепи, что значительно увеличивает ее реакционную способность. Таким образом, принципиально существует возможность проектирования реакционноспо-собных полимеров с заданными характеристиками. Этот вопрос будет рассмотрен в разд. [26]
Исследования показывают, что к химическим факторам, влияющим на стабильность полимеров и СПС можно отнести наличие растворенных в воде кислорода, сероводорода, двухвалентного железа. Химические факторы в сочетании с температурой пласта обуславливают протекание термоокислительной деструкции, которая приводит к снижению остаточного фактора сопротивления. [27]
Повышение молекулярной массы, снижая концентрацию концевых групп, увеличивает стабильность полимера. Последнее относится также и к другим полимерам, содержащим активные концевые группы. Блокировка этих групп является одним из методов стабилизации полимеров такого типа. [28]
К сожалению, в настоящее время задача достаточно надежного предсказания стабильности полимеров еще далека от своего решения. В настоящей главе рассматриваются вопросы оценки времени надежной эксплуатации полимерных материалов для случаев, когда основной причиной старения является термоокисление полимера. В качестве примера даны решения некоторых частных задач определения сроков надежной эксплуатации конкретных полимерных материалов. [29]
![]() |
Изменение предела прочности при статическом изгибе феноло-формальдегидных резитов при введении термолизованного полифенилацетилена. [30] |