Стабильность - углеводород
Cтраница 2
Формулы с максимальным числом ароматических секстетов не в состоянии отобразить всех тонкостей распределения электронов, но благодаря своей простоте они наглядно демонстрируют степень стабильности углеводорода и дают указания о путях взаимодействия секстетов. [16]
При совместном окислении фракций ароматических углеводородов и метано-нафтеновых углеводородов лучшее защитное действие на метано-нафтеновую фракцию углеводородов оказывает средняя и тяжелая ароматика; добавление смол отрицательно влияет на стабильность углеводородов. [17]
В этом углеводороде I, из-за отсутствия подвижного атома водорода в р-положении к двойной связи, исключается возможность перемещения двойной связи из боковой цепи в цикл, что и послужило причиной стабильности углеводорода в условиях необратимого катализа. [18]
Для определения стабильности нек-рых углеводородов их окисляли в бомбе Буткова в количестве 5 г под давлением 15 am при 150 в течение 3 час. Результаты анализа представлены в таблице. [19]
Ароматические углеводороды обладают максимальной стабильностью среди всех перечисленных углеводородов. При этом замещение водорода в ароматическом ядре алкильиыми радикалами снижает стабильность углеводорода. [20]
 |
Поглощение кислорода углеводородами при 170. [21] |
В том случае, когда в алкильных цепях имеется четвертичный углеродный атом на конце цепи, углеводород оказывается весьма устойчивым к окислению. В этом случае увеличение числа таких цепей приводит к увеличению стабильности углеводорода к окислению молекулярным кислородом. [22]
Объясняется это тем, что в молекуле ароматических углеводородов эмбенских нефтей на долю боковых цепей приходится большее количество атомов углерода, чем в углеводородах бакинских нефтей. Увеличение же количества углерода в боковых цепях, как известно, приводит к уменьшению стабильности углеводородов к окислению. [23]
 |
Данные анализа продуктов окисления. [24] |
Эти данные показывают, что наличие алкильных цепей в ароматическом углеводороде понижает стойкость его при окислении в жидкой фазе. Окисление а - и / S-метилнафталинов показывает, что положение алкильной цепи влияет на глубину окисления углеводородов, из данных анализа 1 6-диметилнафталина видно, что увеличение числа алкильных цепей понижает стабильность углеводорода. [25]
По данным США, наиболее стабильными по образованию смол являются горючие, полученные гидрокрекингом. Например, американское горючее типа / Р-5 при температуре 475 - 525 К ( 202 - 252 С) стабильно довольно длительное время. Стабильность углеводородов, - используемых в качестве горючих ракетных двигателей, может быть повышена за счет очистки серной кислотой, сернистым ангидридом, адсорбентами ( например, активированной окисью алюминия) и с помощью гидроочистки. [26]
Вместе с тем общие закономерности, определяющие скорость химических реакций ( в частности термического разложения) и изученные для низкомолекулярных веществ, могут быть применены и при рассмотрении свойств полимеров. В этом отношении интересны данные163 о термической устойчивости ряда жидкостей, скорость разложения которых определялась по выделению газообразных продуктов при температуре выше 300 С. Помимо уменьшения стабильности углеводородов при их разветвлении, существенную роль играет, например, повышение общей устойчивости соединений в сопряженной ароматической системе. Так, алифатические соединения начинают разлагаться при температуре примерно на 200 С ниже, чем ароматические. В случае сложных эфиров термическая стабильность возрастает при замещении водорода у ( З - углеродных атомов в спиртовых остатках на алкильный радикал. Стабильность сложных эфиров повышается также по мере увеличения констант диссоциации образующих их кислот. [27]
Хотя энергия Гиббса образования большинства углеводородов из атомов положительна при температурах, близких к температуре окружающей среды ( рис. 2.8), у них в данном температурном интервале не наблюдается никакой тенденции к диссоциации. Следовательно, речь идет о соединениях, находящихся в метастабильном состоянии. Однако с увеличением температуры возрастает их реакционная способность. При рассмотрении стабильности углеводородов Сп Нт необходимо учитывать условия установления термодинамического равновесия. [28]
Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [29]
Наблюдающиеся некоторые специфические особенности окисления углеводородов обусловлены их структурой и совокупностью отдельных элементов ее. Так, изооктан ( 2 2 4-триметилпентан) под действием кислорода окисляется гораздо медленнее, чем 2 7-диме-тилоктан, что объясняется инертностью СН-группы триметилпентана под влиянием близко расположенного к ней четвертичного углерода. По исследованиям Сте-фенса 9о, Стефенса и Родата [96], а также Ларсена, Торпа и Армфилда [ 88J, ароматические углеводороды с четвертичным атомом углерода в х-положении к ядру являются неактивными соединениями. Черножукова, С. Э. Крейка и др. [97, 98, 122, 123] это положение было опровергнуто и установлено, что в зависимости от положения четвертичного атома углерода в цепи изменяется стабильность углеводородов. Если четвертичный атом углерода находится в конце цепи, то углеводороды обладают наибольшей стабильностью. Нахождение четвертичного атома углерода в а-положе-нии по отношению к ароматическому ядру не предохраняет молекулы от окисления. [30]
Страницы: 1 2 3