Кинетическая стабильность

Cтраница 3

Модель сетки зацеплений, положенная в основу описания релаксационного поведения полимеров, принципиально не учитывает структуру и природу узлов сетки; недостаточно разработаны и представления об их кинетической стабильности. [31]

МО к проблеме связи в мегаллорганических комплексах оказалось значительно более успешным, чем применение теории валентных связей; в настоящее время теория МО позволяет делать успешные предсказания как кинетической стабильности, так и относительной реакционной способности этих соединений. [32]

Если придерживаться взглядов С.И.Кузнецова относительно строения растворов средних концентраций, в которых полимеризация ионов AI ( ОН) в кольца и дальнейшее сопряжение полимерных колец вызывают выпадение осадка т.е. нарушают кинетическую стабильность раствора, то можно предположить, что в разбавленных растворах при тех же щелочных соотношениях вследствие меньшего абсолютного количества ионов А1 ( 0Н) в единице объема полимеризация их с образованием колец затруднительна, и растворы приобретают устойчивость. [33]

Электронное состояние атома-комплексообразователя и сила поля лигандов влияют на кинетическую стабильность комплексных ионов и скорости реакций с их участием. Кинетическую стабильность комплексов принято характеризовать скоростью замещения в них одних лигандов на другие. Если при 25 С и стандартной концентрации реагирующих веществ замещение лигандов в комплексе проходит за интервал времени, меньший 1 мин, то комплекс называют лабильным, если больший, чем за 1 мин, то комплекс считают кинетически инертным. [34]

Вопреки ожиданиям, кубан оказался кинетически стабильным соединением, выдерживающим без разложения нагревание вплоть до 200 С. Такая кинетическая стабильность термодинамически нестабильной молекулярной конструкции ( см. обсуждение вопроса о кинетической и термодинамической стабильности в разд. [35]

Таким образом, реакции разрыва С - С-связей в полимерной молекуле, ответственные за инициирование цепных процессов, имеют очень высокую по сравнению с ее величинами в рассмотренных выше цепных процессах энергию активации и сами по себе приводят лишь к незначительным изменениям в полимере. Поэтому кинетическая стабильность полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекулах, но и наличием условий, способствующих протеканию цепных процессов. Все факторы, затрудняющие развитие цепных реакций, могут приводить к повышению кинетической стабильности полимеров. [36]

Круговорот хрома в морской воде. [37]

Биогеохимические циклы хрома подробно изучены на примере экосистем пресных и соленых водоемов. Однако Сг34 благодаря кинетической стабильности может присутствовать в связанной с твердыми частицами форме. Условия взаимного перехода Сг3 и Сг6 близки к условиям природных вод. Сг6 легко восстанавливается в присутствии Fe2, растворенных сульфидов и некоторых органических веществ, содержащих SH-группы. [38]

Кинетическая стабильность дисперсий обусловлена замедленностью процессов броуновского движения частиц дисперсной фазы из-за высокой вязкости дисперсионной среды. Влияние вязкостл на кинетическую стабильность подтверждается тем, что разбавление дисперсия уайт-сяяритом приводит к резкому уменьшению стабильности, несмотря на то, что при этом снижается концентрация частиц дисперсной фазы. [39]

Спектры ЭПР а - а-нафтоксила. б - р-нафтоксила. [40]

Радикалы образуются, вероятно, путем отрыва атома водорода от гидроксильной группы и стабилизируются сопряжением неспаренного электрона с системой я-связей нафтильных колец, причем величина этого сопряжения в а-нафтоксиле больше, чем в ( J-нафтоксиле. Это соответствует также и кинетической стабильности этих радикалов: а-нафтоксил значительно устойчивее р-нафтоксила. Последний образуется лишь в малых концентрациях и быстро гибнет. Расчет по формуле, связывающей число взаимодействующих с неспаренным электроном протонов с шириной линии в случае неразрешенной GTG [13], подтверждает большую степень делокализации электрона в а-нафтоксиле по сравнению с ( 3-нафтоксилом. [41]

Ниже при обсуждении свойств комплексов под термином стабильность мы будем подразумевать кинетическую стабильность, согласно определению которой стабильным является вещество, энергия активации распада которого достаточно велика; очевидно, что это вовсе не зависит от того, является ли вещество термодинамически стабильным или нестабильным. Очевидно, что с ростом температуры кинетическая стабильность должна уменьшаться. [42]

Итак, организованные структуры обычно дискретны и термодинамически стабильны. Последние ниже температуры перехода Тп обладают и кинетической стабильностью. При температурах выше 7 п термодинамическая стабильность утрачивается, хотя при этом кинетическая стабильность может еще довольно долго сохраняться, что выражается, в частности, в хорошо известном явлении кинетической памяти полимеров [ 2, гл. Кристаллизующиеся полимеры в конденсированном состоя-рии обычно образуют структуры организованные, дискретные, / термодинамически стабильные. Все некристаллизующиеся Тибкоцепные полимеры в блоке способны лишь к образованию флуктуационных структур большей или меньшей стабильности. [43]

Существует ряд способов получения полимерных смесей, в том числе и прямое смешение компонентов в вязкотекучем состоянии с использованием смесителей, фрикционных вальцев, экструдеров, в результате чего происходит диспергирование полимеров с образованием частиц размерами от единиц до десятков микрон. Такие смеси, особенно при понижении температуры, обладают значительной кинетической стабильностью и могут в течение неопределенно долгого времени находиться в почти неизменном состоянии. Однако существование микрогетерогенности свидетельствует об отсутствии в данном случае истинной совместимости. [44]

Понятие о кинетически стабильных элементах структуры в полимерах, неспособных к образованию упорядоченных фаз или ме-зофаз, разумеется, не имеет количественного критерия. Просто чем больше т при прочих разных условиях, тем больше кинетическая стабильность. Практически под кинетически стабильными понимаются те флуктуационные структуры, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса. Нетрудно сообразить после этого, что все некристаллизующиеся гибкоцепные полимеры способны к образованию лишь флуктуационных структур, характеризуемых большей или меньшей кинетической стабильностью. Что касается кристаллизующихся, жесткоцепных гомополимеров или блоксополимеров, способных к образованию сверхкристаллов, то они ниже температуры перехода в некристаллическом состоянии термодинамически нестабильны, а их кинетическая стабильность определяется степенью переохлаждения. [45]

Страницы: 1 2 3 4