Cтраница 4
Найдено [146], что относительная термодинамическая стабильность гидринданов в отличие от термохимической зависит от температуры. Ниже 466 К устойчивее транс-изомер, но при более высокой температуре в равновесной смеси преобладает ис-форма. Это является следствием того, что у с-гид-риндана энтропия на 2 3 кал / град-моль больше, чем у транс-формы, и это при повышенной температуре более чем компенсирует меньшую энтальпию цнс-изомера. В замещенных гидринданах, например в гидринданоне-1 [16] и аналогичных гетероциклах, таких, как гексагидрофталевый ангидрид [17] ( рис. 10 - 16), устойчивее цыс-изомер. [46]
В количественной форме сравнение термодинамической стабильности можно провести с помощью рКа 4 6-диннтробензофуроксана, 1 2 3 5-тетраннтро - н 1 3 5-трннитробензолов при 25 С: 3 75; 9 62 н 13 43 соответственно. [47]
В количественной форме сравнение термодинамической стабильности можно провести с помощью рКа 4 6-диннтробензофуроксана, 1 2 3 5-тетраннтро - и 1 3 5-трннитробензолов при 25 С: 3 75; 9 62 н 13 43 соответственно. [48]
Металл коррозионноустойчив вследствие его термодинамической стабильности. Увеличение скорости коррозии подобных металлов происходит вследствие нарушения условий термодинамической стабильности, например путем разблагораживания потенциала анодного процесса, связывания собственных ионов металла в комплексы и одновременного облагораживания потенциала катодного деполяризующего процесса добавлением окислителей. Как раз по этой причине происходит растворение благородных металлов в цианистых солях с добавками окислителя или в царской водке. [49]
В количественной форме сравнение термодинамической стабильности можно провести с помощью рКа 4 6-диннтробензофуроксана, 1 2 3 5-тетраннтро - н 1 3 5-трннитробензолов при 25 С: 3 75; 9 62 н 13 43 соответственно. [50]
Диаграмма наглядно показывает области термодинамической стабильности стали и значения рН и потенциала, при которых она становится нестабильной. [51]
Есть два альтернативных объяснения различной термодинамической стабильности альдегидов и изомерных им кетонов. Одно из них основывается на электронных эффектах алкильных групп при карбонильном атоме углерода как положительном конце диполя карбонильной группы. Гиперконъюгация ст-связи С - Н - а-углеродного атома и частично пустой / - орбитали карбонильного углерода приводит к делокализации заряда и, следовательно, к повышению термодинамической стабильности. В альдегидах гиперконъюгация С - Н связи с / 7-орбиталью карбонильного углерода возможна только со стороны С - Н связи одного а-углеродного атома. В кетонах гиперконьюгация возможна со стороны двух С - Н связей двух алкильных групп, расположенных слева и справа от карбонильного углерода. Это способствует более высокой термодинамической стабильности кетонов по сравнению с альдегидами. Эффект алкильной группы при карбонильном атоме углерода также приводит к делокализации положительного заряда по цепи углеродных связей. Этот эффект должен быть более значителен в кетонах, где алкильные группы расположены по обе стороны карбонильной группы. Таким образом, совместное действие гиперконъюгации и индуктивного эффекта обусловливает более высокую стабильность кетонов по сравнению с изомерными им альдегидами. [52]
Реакции протекают легко благодаря высокой термодинамической стабильности адамантана, диамантана и аналогичных алмазоподобных молекул. Если реакция достигает равновесия, конечным продуктом будет самый устойчивый изомер ряда СПНШ. [53]
Очевидно, это обусловлено высокой термодинамической стабильностью производных индана относительно тетралина и бензоциклобутена. [54]