Cтраница 1
Стадия образования иона карбония ( 2.3 а) является единственной лимитирующей стадией, реакция протекает по кинетическому уравнению первого порядка, и данные по кинетике не дают сведений о реакционной способности промежуточного продукта. [1]
Изомеризация протекает на стадии образования иона карбония и идет с перемещением реакционного центра, но без деструкции и изомеризации углеродного скелета. [2]
Дегидратация протекает через стадию образования иона карбония. [3]
Реакция проходит через стадию образования иона карбония, устойчивостью которого определяются выходы кислот. [4]
Силли [38] считает, что щелочная конденсация резола протекает через стадию образования иона карбония - по аналогии с конденсацией в присутствии кислого катализатора. Образование иона карбония может сопровождаться возникновением переходного комплекса, содержащего водородные связи. [5]
Возможно, что полинорборнены, полученные в результате полимеризации, протекающей через стадию образования иона карбония, могут содержать структурное звено, образующееся в результате перегруппировки. [6]
Изменение пространственной конфигурации диастереомеров, а также рацемизация оптически активных алканов протекают через стадию образования плоских тригональных ионов карбония у асимметрических атомов углерода. [7]
Лимитирующей стадией химической реакции, протекающей через образование промежуточного реакционноспособного карбониевого иона, обычно является стадия образования иона карбония. Однако при некоторых условиях детальное изучение таких реакций может дать сведения и о следующей стадии реакции с карбоний-ионом. [8]
Учитывая, что ионам карбония свойственна реакция водородного обмена, следовало ожидать, что если димеризация действительно проходит через стадию образования ионов карбония и еще далека от завершения, полученный димер должен быть дейтеризован значительно глубже, чем мономер. [9]
Учитывая то, что ионам карбония свойс / гвенна реакция водородного обмена, следовало ожидать, что если димеризация действительно проходит через стадию образования ионов карбония, то в том случае, если реакция димеризащш еще далека от завершения, полученный димер должен быть дейтеризован значительно глубже, чем мономер. [10]
Все эти особенности химизма каталитического крекинга, а также кислотный характер катализаторов крекинга привели к гипотезе об ионном характере каталитического крекинга углеводородов о том, что каталитический крекинг протекает через стадию образования ионов карбония или карбокатионов. [11]
Средой служила безводная уксусная кислота, содержащая ацетат натрия в небольшом избытке по отношению к тозилату. Ее скорость определяется стадией образования иона карбония. Из численных величин, получающихся при р-замещении, следует, что каждый введенный атом дейтерия изменяет константу скорости приблизительно на множитель 0 84, причем довольно безразлично, занимает ли данный атом цис - или транс-положение по отношению к тозилатной группе. Это значение также довольно характерно для обычно наблюдаемой силы вторичных изотопных эффектов. Согласно приведенному выше выражению, для подобных эффектов требуется, чтобы разность колебательных частот для а-положения была равна - 240еж - 1, а для р-положения - 300 см 1 на каждый введенный атом дейтерия. Возникает вопрос, совместимы ли эти пониженные частоты в переходном комплексе с предположениями о его структуре. Как будет видно из дальнейшего, они действительно совместимы. [12]
Большинство этих реакций сходно с происходящими в присутствии сильных кислот гомогенными каталитическими превращениями. Реакции последнего типа, как твердо установлено, обязательно включают стадию образования иона карбония. Поэтому предполагается, что в реакциях, протекающих на цеолитах, которые также обладают кислотными свойствами, ион карбония также, как правило, участвует. Значительно реже состав продуктов реакций на цеолитах соответствует термическим свободно-радикальным процессам. [13]
Реакция проводилась в среде донора дейтерия, которым являлся находящийся в избытке дейтерорезорцин. Очевидно, в том случае, если реакция проходит через стадию образования свободного иона карбония ( метил-фенилкарбония), то образовавшийся алкилированный резорцин должен быть оптически неактивным ( рацемизация в стадии образования иона карбония) и содержать дейтерий в фенэтильной группе. Если же реакция идет через активированный комплекс, то полученный продукт должен иметь обращенную конфигурацию и, как мы полагаем, не содержать дейтерия. [14]
Реакция проводилась в среде донора дейтерия, которым являлся находящийся в избытке дейтеро-резорцин. Очевидно, в том случае, если реакция ироходит через стадию образования свободного иона карбоиия ( метил-фенилкарбония), то образовавшийся алкилированный резорцин должен быть оптически неактивным ( рацемизация в стадии образования иона карбония) и содержать дейтерий. Если же реакция идет через активированный комплекс, то полученный продукт должен иметь обращенную конфигурацию и, как мы полагаем, не содержать дейтерия. [15]