Cтраница 2
Нойс и Лейн [154] обнаружили, что скорость рацемизации р-фенил-р-оксипропионо - вои - a - di кислоты в 40 - 47 % - ной серной кислоте при 45 на 10 % меньше, чем для соответствующей недейтерированной кислоты. При этом они доказали, что рацемизация протекает через стадию образования иона карбония, получающегося при распаде сопряженной кислоты. [16]
Селективное гидробромирование а - олефинов. Другим примером селективности, связанной с влиянием размеров переходного комплекса, является присоединение бромистого водорода ка-олефинам против правила Марковникова. Эта реакция протекает над цеолитами, аморфным алюмосиликатом и силикагелем. В присутствии алюмосиликата и силикягеля с большой удельной поверхностью реакция проходит через стадию образования ионов карбония с кислотными центрами на поверхности катализатора и в соответствии с правилом Марковникова приводит к получению Р - бромзамещенных углеводородов. Вместе с тем Феттерли и Кетитц [40] показали, что на цеолите СаА присоединение брома идет против правила Марковникова. Добавление н-гептана ускоряет реакцию и позволяет проводить ее, суспендируя катализатор в органических реактантах. При взаимодействии с диолефинами образуются как монозамещенные 1-бромолефины, так и двузамещенные а, ш-алкан. Наибольший интерес представляет высокая селективность превращения разветвленных углеводородов. [17]