Cтраница 1
Стадия образования олефина доказывается тем, что он всегда обнаруживается в продуктах реакции. [1]
Он включает стадии образования олефинов нормального или изостроения, изомеризацию углеводородного, скелета первых и превращение изоолефинов в изо-парафины. Олефины образуются при крекинге парафиновых углеводородов большего молекулярного веса. [2]
Он включает стадии образования олефинов нормального или изостроения, изомеризацию углеводородного скелета первых и превращение изоолефинов в изо-парафины. Олефины образуются при крекинге парафиновых углеводородов большего молекулярного веса. [3]
Обычно изомеризация парафиновых углеводородов проходит через стадию образования олефинов, которые при гидрокрекинге активнее подвергаются изомеризации. Непосредственно изомеризация парафиновых углеводородов может проходить в присутствии более активных изомеризующих катализаторов на цеолитной основе. [4]
Каталитическое восстановление над платиной можно остановить на стадии образования олефина; при этом преимущественно образуется uc - стильбен. Химическое восстановление ( натрием в жидком аммиаке) приводит к граяс-стильбену. [5]
Такой катализатор восстанавливает ацетилены в цис-олефшы и резко обрывает реакцию на стадии образования олефина. [6]
Дегидроциклизация парафинов ( с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( 500 С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом ( точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися оле-фины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Cs-Се частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [7]
Олефиновые углеводороды изомеризуются легче, чем парафиновые, и обычно изомеризация парафиновых углеводородов проходит через стадию образования олефинов. Непосредственная изомеризация парафиновых углеводородов возможна только в присутствии активных изомеризующих катализаторов, например катализаторов на цеолитной основе. [8]
Как видно из представленных реакций, образование диеновых углеводородов протекает по последовательным обратимым реакциям через стадию образования соответствующих олефинов. [9]
Механизм реакции взаимодействия третичных спиртов с тет-рааквакомплексом палладия ( П) с образованием л-аллильного комплекса палладия и далее карбонильного соединения включает стадию образования соответствующего внутреннего олефина из третичного спирта и координацию его к палладию. [10]
Таким образом, с одной стороны, реакция Сд-дегпдроциклизации н-алканов в присутствии различных Pt-катализаторов идет по консекутивному механизму с образованием ненасыщенных углеводородов, с другой - С5 - де-гидроциклизация алканов па Pt / C протекает, минуя стадию образования олефинов. Представляло интерес выяснить, в какой мере справедлив полученный ранее на Pt / C вывод о механизме С5 - дегидроциклизации алканов для Pt-катализаторов с другими носителями. С этой целью в присутствии бифункционального алюмонлатинового катализатора в интервале 275 - 400 С исследованы превращения 3-метилпентана, З - метилпентена-2 ( далее соответственно 3 - МП и З - МПен-2), а также их смесей. [11]
К родственным реакциям относятся: 1) десульфирование эписуль-фидов, происходящее в некоторых случаях спонтанно, если продуктом реакции является сопряженный олефин, или под действием тиофилов ( соединений, легко связывающих серу), например три-фенилфосфина; 2) деселенирование эписеленидов, полученных, например, in situ обработкой эпоксидов триалкилфосфинселенидами. Стадия образования олефинов в ходе реакций Виттига, Петер-сона и родственных им реакций, включает, по-видимому, фрагментацию гетероциклических четырехчленных циклов, однако, поскольку в общем случае интермедиаты не удается выделить или даже зафиксировать прямыми методами, то в данном разделе это рассматриваться не будет. [12]
Для восстановления ацетиленовых соединений в соответствующие этиленовые используется палладий ( СОП 4, 409) и никель Ренея. Поскольку эти катализаторы прекрасно гидрируют олефины в насыщенные соединения, необходимо прекратить подачу водорода на стадии образования олефина. Железо Ренея осуществляет избирательное восстановление тройной связи в присутствии двойной; этот катализатор не затрагивает двойную связь. [13]
В случае менее устойчивого алкильного катиона фрагментация протекает раньше, чем ион успевает изомеризоваться. Поэтому при рассмотрении превращений алканов на катализаторах кислотной природы следует иметь в виду, что изомерные продукты могут получаться через стадию образования олефина. [14]
На рис. 8 представлены зависимости выхода газообразных углеводородов от степени превращения изобутана на 2 % Zn2 / UCK-5. Незначительные концентрации олефиновых углеводородов Ca-C / i, а также то, что зависимости их выхода от конверсии изобутана проходят через экстремум ( максимум) позволяют предположить, что они являются промежуточными продуктами. Очевидно, что образование ароматических углеводородов может проходить через стадию образования олефинов. [15]