Стадия - отверждение
Cтраница 4
Эти уравнения являются весьма упрощенными, так как в них не учтено влияние на величину внутренних напряжений различных физико-химических факторов: скорости отверждения по толщине образцов, неоднородности их структуры и неравномерного распределения связей, природы подложки и др. Экспериментальные данные, полученные для различных полимерных покрытий [53 - 56], свидетельствуют об отсутствии однозначной зависимости внутренних напряжений от величины усадки и разности коэффициентов линейного расширения. Усадка максимальна в начальный период формирования, когда из системы удаляется наибольшее количество жидкой фазы или в полимеризации участвует наибольшее число функциональных групп. Однако на этой стадии отверждения в покрытиях практически не возникают внутренние напряжения. Резкое нарастание последних наблюдается при переходе системы в студнеобразное состояние вследствие замедления релаксационных процессов. Из этих данных следует, что внутренние напряжения определяются заторможенной усадкой. Значительное уменьшение усадки и коэффициента линейного расширения наблюдается при введении в полимерные системы активных наполнителей, взаимодействующих с полимером с образованием водородных или химических связей, однако внутренние напряжения при этом возрастают от 2 до 5 раз в результате резкого торможения релаксационных процессов. [46]
 |
Разрушение изоляции в монолитной системе компаунд. [47] |
Процесс разрушения систем с эластичными пропиточными материалами имеет свои специфические особенности. Эластичные пропиточные компаунды типа КП-18, К-67 Ф растрескиваются, несмотря яа то, что в отверж-денном состоянии их относительное удлинение при разрыве ( 17 и 5 % соответственно) превышает возможные деформации в системе. По-видимому, растрескивание происходит на стадии отверждения при формировании во всем объеме полимера трехмерной структуры. Особенностью трехмерной структуры является механическая стабильность, замедляющая релаксационные процессы в полимере. [48]
Диаграммы, приведенные для разных значений толщины полости, позволяют сделать вывод, что для рассмотренного состава существует область допустимых режимов формования. Увеличение толщины формы приводит к значительному сужению области допустимых параметров, а уменьшение - вызывает обратную тенденцию. Этот эффект в основном проявляется на стадии отверждения и объясняется тем, что в толстой полости в условиях, близких к адиабатическим, обеспечивается значительный подъем температуры за счет экзотермического эффекта, а в тонкой полости температура в центре ниже за счет улучшения теплоотвода. [49]
Роль внутренних напряжений в компаундах особенно проявляется после старения, которое, как правило, приводит к увеличению напряжений. При термическом старении повышаются и модуль, и Тс полимера; это вызывает резкий рост произведения ЕАГ и, соответственно, внутренних напряжений. Физико-химическое взаимодействие, напротив, проявляется наиболее интенсивно на стадии отверждения компаундов и при поверхностном взаимодействии компаунда с заливаемыми элементами, что может привести к изменению поверхностных характеристик полупроводников, разрушению полимерных изоляционных покрытий в ходе отверждения компаунда и другим нежелательным явлениям. [50]
Наиболее распространенными инициаторами отверждения ненасыщенных смол являются пероксидные соединения, образующие свободные радикалы при термическом распаде, или окислительно-восстановительные системы. Для увеличения скорости отверждения используют ускорители, под действием которых ускоряется распад пероксидов на стадии отверждения. [51]
 |
Спектры ЭПР полиорганосилоксана К-44 с добавкой ( 1 - 3 и без добавки ( 4, 5 полиэфира. [52] |
К-44-21С, К-44-21А, материал ВН-30) заметен слабый эндо-эффект при температуре 240 - 270 С. Он может быть приписан конденсации остаточных силанольных групп и другим реакциям, идущим на стадии отверждения. Как известно, полная конденсация имеющихся в полиорганосилоксане ОН-групп при 240 С достигается лишь за 100 час. [53]
Фурфурольные смолы имеют некоторые преимущества перед феноло-форм-альдегидными: они лучше пропитывают наполнитель и дают прессизделия более однородного цвета и лучшего внешнего вида. Важнейшим отличием этих смол является их особое поведение при различных температурах обработки и прессования. Так, феноло-фурфурольные смолы резольного, а также новолачного типа в смеси с уротропином проходят обычные стадии отверждения В к С с иной скоростью и в ином температурном интервале. [54]
Фурфурольные смолы имеют некоторые преимущества перед феноло-форм-альдегидными: они лучше пропитывают наполнитель и дают прессизделия более однородного цвета и лучшего внешнего вида. Важнейшим отличием этих смол является их особое поведение при различных температурах обработки и прессования. Так, феноло-фурфурольные смолы резольного, а также новолачного типа в смеси с уротропином проходят обычные стадии отверждения В и С с иной скоростью и в ином температурном интервале. [55]
Авторы приходят к выводу, что обратимые цепные и пространственные структуры в резольных смолах образуются за счет водородных связей, которые играют определяющую роль в начальных стадиях отверждения, но сохраняют свое значение и для предельно отвержденных резитов. Вычислена теплота образования подвижных узлов в резите, равная 6 ккал / моль. Подобное же исследование отверждения новолачной смолы выполнили Слонимский, Коварская и Клаз [91] и показали, что при содержании гексаметилентетрамина5 % эти смолы полностью отверждаются, обнаруживая три стадии отверждения аналогично резольным смолам. На основании исследования механических свойств новолачных смол при помощи динамометрич-ных весов Игонин, Красулина и Каргин [92] предполагают, что строение отвержденных фенолформальдегидных смол приближается к строению сшитых линейных полимеров, а не сплошных пространственных сеток, как это обычно принимается в литературе. [56]
Страницы: 1 2 3 4