Cтраница 1
Стадия отщепления является обратной стадии роста радикалов при полимеризации. Изображенный процесс передачи в действительности состоит из двух элементарных актов - 1) отщепления водорода, за которым следует 2) распад полученного радикала. Для математического удобства эти акты объединяются. Дальнейшее совершенствование математической обработки может потребовать разделения этих актов. Межмолекулярная передача усиливает роль произвольной слагающей в общем процессе. С другой стороны, внутримолекулярная передача значительно усиливает стадию отщепления. Анализ продуктов распада может помочь дифференцировать эти виды передачи. Наконец, должна произойти стадия обрыва. Судя по высоким температурам, требуемым для реакций деполимеризации, можно предположить, что предпочитаемым процессом является диспропорционирование. Может встретиться и рекомбинация, но ее трудно отличить от диспропорцио-нирования, если суммарная реакция имеет большую длину кинетической цепи. Более уместно предположить, что происходит испарение небольших радикалов [305, 306]; если оно преобладает, то это означает кажущийся мономолекулярный обрыв. [1]
Стадию отщепления хлористого водорода рекомендуют проводить в течение - 20 час. Найдено, что вполне достаточно 12 - 15 час. [2]
Стадию отщепления хлористого водорода рекомендуют провопить в течение - 20 час. Найдено, что вполне достаточно 12 - 15 час. [3]
Реакция останавливается на стадии отщепления от оловоорганического соединения двух арильных радикалов. Полученный диарилхлорстибин удобно выделять, переводя его через оксид в соответствующий ацетат. [4]
Скорость процесса определяется стадией отщепления последнего электрона. [5]
Алкнлпрование алкнлгалогенидов алюминийтриалкпламн включает стадии отщепления алюмнннйорганнческим соединением га-логеннд-нопа с образованием карбокатнона или ионной пары и последующего переноса алкилыюн группы от алюминия к электро-подефнцитному углеродному центру. [6]
В тех случаях, когда скоростьонредедяюшей становится стадии отщепления уходящей группы, относительная реакционная способность гзлогенпронзводных должна выравниваться по тем же причинам, что и для реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. С одно: -; стороны, переход от Х С1 к X - F будет увеличивать концентрацию промежуточного карбаняона за счет сдвига равновесен на перрон стадии. [7]
Предположение Аркуса [440] об асимметрическом синтезе на стадии отщепления активных групп кажется мало вероятным. [8]
При правильном выборе последовательности сборки макроцикла количество стадий отщепления тозильной защиты минимально; эти группировки обычно удаляются в процессе восстановления амидов. [9]
Образование непредельного нитросоединения, по-видимому, проходит через стадию отщепления воды с последующим нитрованием полученного непредельного углеводорода. [10]
Квантовомеханическая теория предсказывает, что энергия переходного состояния для стадии отщепления fl - протона от кар-бониевого иона будет минимальна в том случае, когда разрывающаяся С - Н связь и вакантная р-орбиталь карбониевого центра находятся в одной плоскости. [11]
Даже в случае избытка пятихлористой сурьмы реакция останавливается на стадии отщепления одного арильного радикала; фенилтрихлорсилан не реагирует с пятихлористой сурьмой даже при нагревании. [12]
Если же замедленной является последующая химическая стадия, то ей предшествует стадия отщепления электрона, что в общем виде не отражается на выводе уравнения и окончательном результате. [13]
Из этого легко вывести механизм реакции, особенностью которого является наличие стадии отщепления хлорводорода от первоначального анионного ст-комплекса. [14]
Миграция алкильной группы наступает, вероятно, исключительно быстро вслед за стадией отщепления Н2О, Вг - или N2 ( з рассмотренных случаях), а возможно, протекает даже одновременно с этой стадией, поскольку в соединениях, в которых карбониевьш атом углерода асимметричен, ион не успевает стать плоским и образовать рацемическую смесь. [15]