Cтраница 4
Некоторые стадии биосинтеза изопреноидов в морских организмах имеют свои особенности. Образование охтоданового скелета на схеме 14 показано в очень обшей форме. У обитателей моря образование катионного центра, необходимого для циклизации, не обязательно протекает через стадию отщепления пирофосфата. Непосредственными предшественниками циклических продуктов могут выступать линейные алкоголи, а в качестве инициирующей реакцию частицы - катион галогена. Последний возникает при действии на неорганический галогенид фермента галогенпероксидазы. [46]
Баннет и Цалер [263] рассмотрели эту реакцию и предложили ее механизм, первая стадия которого состоит в присоединении цианид-иона в р-положение двойной связи углерод - углерод, сопряженной с нитрогруппой; в алифатическом ряду аналогично происходит р-присоединение цианид-иона к сс р-ненасыщенным эфирам. Авторы предполагают, что процесс замещения завершается после захвата протона из спиртовой среды отщеплением азотистой кислоты и гидролизом циангрушш. Первая стадия этого механизма - присоединение цианид-иона - в настоящее время принята всеми, однако механизм стадии отщепления азотсодержащей группы, вероятно, иной. На основании этих фактов можно предложить приведенный ниже механизм реакции, идею которого Розенблюм приписывает Вудварду. [47]