Cтраница 1
Стадия отщепления протона от ст-комплекса во многих случаях является быстрой. Однако в некоторых случаях, например при недостатке основания, эта стадия замедляется. Тогда наблюдается кинетический изотопный эффект водорода. В предельных, достаточно редких, случаях стадия отщепления протона может стать определяющей скорость всего процесса. [1]
Стадия отщепления протона от ст-комплекса во многих случаях является быстрой. [2]
Роль стадии отщепления протона от комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта ( КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. [3]
Роль стадии отщепления протона от а-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта ( КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. [4]
Обычно не принято давать детали механизма стадии отщепления протона, которая завершает последовательность реакционных стадий. [5]
Оба эти предположения менее вероятны, так как стадия отщепления протона от о-комплекса не лимитирует скорость всего процесса и, следовательно, не может существенно влиять на выход орто-изомера. [6]
Два последних предположения менее вероятны, потому что стадия отщепления протона от о-комплекса не влияет на скорость всего процесса и, следовательно, существенно влиять на выход оого-изомера не может. [7]
Чем больше это отношение, тем большее влияние на скорость процесса оказывает стадия отщепления протона от ст-комплекса. [8]
Отсутствие кинетического изотопного эффекта при нитровании [84] указывает на двухстадийность процесса, причем стадия отщепления протона является наиболее быстрой, не влияющей на общую скорость процесса. [9]
Поскольку реакция депротонирования должна быть сильно экзо-териичнык процессом с малой энергией активации, структура переходного состояния для стадии отщепления протона от карбокатиона должна быть близка структуре исходного карбкатиона. Растяжение связи С - Н в переходном состоянии для стадии депротонирования весьма невелико, что и приводит к отсутствию заметного кинетического изотопного эффекта. [10]
Между тем реакции сульфирования [198, 199] ароматических соединений характеризуются хоть и небольшим, но вполне заметным изотопным эффектом, величина которого указывает на то, что стадия отщепления протона, хотя бы частично, должна вносить вклад в наблюдаемую скорость всего процесса. [11]
Отношение &-1 / &2 иногда называют разделительным фактором. Чем больше это отношение, тем большее влияние на скорость процесса оказывает стадия отщепления протона от а-комплекса. [12]
При ацетилировании бензола заранее приготовленными аце-тилгексафторантимонатом и ацетилгексахлорантимонатом наблюдается небольшой кинетический изотопный эф. Из этого делается вывод [35], что скорость реакции может частично определяться стадией отщепления протона от а-комплекса. [13]
Таким образом, при достаточно высокой скорости массопереноса ТТА в водную фазу скорость накопления енолят-ионов в водной фазе, по-видимому, должна определяться стадией отщепления протона. [14]
Этот факт, по-видимому, объясняется большей стабильностью соответствующего промежуточного а-комплекса. Ком-плекс в этой реакции представляет собой биполярный ион, в котором скомпенсированы положительный и отрицательный заряды. Тем самым стадия отщепления протона от такого а-комплекса ( стадия 3) несколько замедляется. [15]