Стадия - присоединение
Cтраница 3
При введении электроноакцепторных заместителей скорость стадии присоединения увеличивается, а скорость дегидратации уменьшается, и последняя стадия становится наиболее медленной. Как мы уже разобрали, в этом случае влияние заместителей на скорость реакции невелико. [31]
Предложенная схема объясняет соотношение скоростей стадий присоединения и дагидрохлорирования состоянием кислотно-основного равновесия между дианом и щелочью, поскольку око определяет действующие концентрации фвноксиазион-з диаяа и ГЕДроксиз-коиов щелочи. От концентрации ЯОСЛ8ДНИХ, кроме ао-го, зависит интенсивность гидролиза эшшюргкдрина. [32]
Полезные сведения о течении второй стадии присоединения брома к бутадиену дает рассмотрение диаграммы этой реакции ( рис. 1.10; см. также разд. [33]
Это говорит о том, что стадия присоединения с образованием II определяет скорость реакции. Более того, в других случаях обнаружена следующая зависимость скоростей реакции галогенопроизводных от характера вытесняемых заместителей: I. [34]
В нек-рых случаях процесс останавливается на стадии присоединения, напр, в р-циях НСК с альдегидами и кетонами с получением циангидринов. В др. случаях ( обычно когда 2: хороший нуклеофуг, напр, галоген или вода) образуются продукты замещения. К этому типу процессов относят практически важные р-ции этерификации ( эти р-ции протекают при наличии кислотного катализа): КСООН К ОН - КСООК Н2О, а также р-ции карбонильных производных с С-нуклеофилами, приводящие к возникновению новой связи углерод-углерод. [35]
 |
Схема, объясняющая причину активации молекул. [36] |
В ферментативном процессе легче всего протекает стадия присоединения субстрата к ферменту ( /), так как скорость ее зависит главным образом от диффузии молекул субстрата к активному участку фермента. [37]
При наличии неодинаковых пространственных условий на стадии присоединения нуклеофила к карбонильной группе реакция протекает как стерео-специфическая. Например, в реакции ( 25) - 2-метилциклопентанона с метил-литием диастереомеры образуются в неравных количествах: 90 % ( 1R 2S) - 1 2-диметилциклопентанола и 10 % ( 15 25) - 1 2-диметилциклопентанола. [38]
Предположим, что замедленной стадией является стадия присоединения третьего электрона в катодном процессе и отщепления второго электрона в анодном процессе. Рассмотрим сначала случай, когда адсорбция частиц в замедленной стадии реакции мала и подчиняется изотерме Генри. [39]
В некоторых реакциях, протекающих через стадию присоединения по карбонильной группе, скорости и константы равновесия для о-окси-и о-метоксизамещенных соединений оказываются большими, чем для соответствующих napa - замещенных и даже незамещенных соединений. Поскольку реакции ускоряются как о-окси -, так о-метоксигруппами, эффекты этих заместителей не могут быть обусловлены образованием водородных связей. В случае образования оксимов и семикарбазонов влияние орпго-заместите-лей было изучено на каждой из стадий. Это дало возможность установить, что наблюдаемые в этих реакциях отличия между орто - и пара-заместителями, по-видимому, обусловлены, во-первых, резонансной стабилизацией исходной молекулы бензальдегида электронодонорными пара-заместителями и, во-вторых, большей резонансной стабилизацией в случае пара-заместителей по сравнению с opmo - заместителями. [40]
По-видимому, подобные реакции протекают через стадию присоединения е - к данному веществу. [41]
Замещение этого типа может протекать через стадию присоединения аммиака или амина с последующим отщеплением воды. При обработке ацетоуксусного эфира формальдегидом и аммиаком образуется соединение ряда дигидропиридина. По-видимому, в процессе этой реакции на аминогруппу замещаются два енольных гидроксила, причем второе замещение происходит внутримолекулярно. [42]
Реакция, повидимому, протекает через стадию присоединения реагента и последующего отщепления с замыканием цикла. [43]
 |
Технологическая схема установки для получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена. [44] |
Считается, что реакция идет через стадию присоединения молекулы хлора с последующим отщеплением хлористого водорода. [45]
Страницы: 1 2 3 4