Cтраница 2
![]() |
Винтовая дислокация ( АВ и последовательные стадии роста спиралевидного кристалла. [16] |
Если стадия разряда на конце спирали протекает о большой скоростью, то вершина спирали начинает расти быстрее, чем остальная часть кристалла. Это является одной из причин образования дендритов при электроосаждении металлов из водных растворов и расплавов. В процессе электролитического роста кристаллов большую роль играет адсорбция органических веществ, которые специально добавляются в раствор или присутствуют в нем как посторонняя примесь. [17]
![]() |
Изменение напряжения U в зависимости от времени т. [18] |
Эта стадия разряда называется пробоем и длится около Ю-8 сек. Затем начинается вторая стадия колебательного разряда, происходящая вследствие дальнейшей разрядки конденсатора, длится около 10 - 4 сек; она носит характер затухающих колебаний. [19]
Если стадия разряда оказывается быстрой, то скорость процесса определяется скоростью предшествующей химической реакции. Предшествующая химическая реакция может происходить или на поверхности электрода, или в объеме раствора. [20]
![]() |
Винтовая дислокация ( АВ и последовательные стадии роста спиралевидного кристалла. [21] |
Если стадия разряда на конце спирали протекает о большой скоростью, то вершина спирали начинает расти быстрее, чем остальная часть кристалла. Это является одной из причин образования дендритов при электроосаждении металлов из водных растворов и расплавов. В процессе электролитического роста кристаллов большую роль играет адсорбция органических веществ, которые специально добавляются в раствор или присутствуют в нем как посторонняя примесь. [22]
Необратимость стадии разряда в случае выделения кислорода на платине из кислых растворов подтверждается отсутствием обмена между поверхностным слоем и водой раствора, обнаруженным М. А. Геровичем и Р. И. Каганович в случае выделения 02 из раствора хлорной кислоты меченной О18 в условиях, когда анион С1С4 - принимает участие в анодном процессе. Элементарный расчет показывает, однако, TITO появление максимума и спада тока на поляризационной кривой в стационарных условиях не может быть объяснено торможением процесса в результате накопления продуктов реакции. Я полагаю, что аномальная форма поляризационных кривых при анодном окислении спирта связана с появлением хемосорбированного кислорода или окисных пленок на поверхности платины. [23]
Рассмотрим первичную анодную стадию разряда ( например, I, стр. [24]
Существенной особенностью стадии разряда - ионизации является, то, что скорость перехода заряженной частицы через границу раздела зависит от строения двойного электрического слоя. С физической точки зрения эта зависимость обусловлена двумя факторами: 1) изменением энергии активации, которая определяется скачком потенциала в плотной части двойного слоя; 2) изменением концентрации реагирующего вещества в двойном электрическом слое. [25]
Существенной особенностью стадии разряда - ионизации является то, что скорость перехода заряженной частицы через границу раздела зависит от строения двойного электрического слоя. С физической точки зрения эта зависимость обусловлена двумя факторами: 1) изменением энергии активации, которая определяется скачком потенциала в плотной части двойного слоя; 2) изменением концентрации реагирующего вещества в двойном электрическом слое. [26]
Существенной особенностью стадии разряда - ионизации является, то, что скорость перехода заряженной частицы через границу раздела зависит от строения двойного электрического слоя. С физической точки зрения эта зависимость обусловлена двумя факторами: 1) изменением энергии активации, которая определяется скачком потенциала в плотной части двойного слоя; 2) изменением концентрации реагирующего вещества в двойном электрическом слое. [27]
Трудности изучения стадии разряда - ионизации обусловлены тем, что эта стадия сопровождается процессами массопереноса реагирующих веществ и продуктов реакции, которые отражаются на форме поляризационной характеристики. Таким образом, возникает задача внесения поправок на концентрационную поляризацию. [28]
Существенной особенностью стадии разряда - ионизации является, то, что скорость перехода заряженной частицы через границу раздела зависит от строения двойного электрического слоя. С физической точки зрения эта зависимость обусловлена двумя факторами: 1) изменением энергии активации, которая определяется скачком потенциала в плотной части двойного слоя; 2) изменением концентрации реагирующего вещества в двойном электрическом слое. [29]
Поскольку скорость стадии разряда при данном потенциале зависит от состава раствора, зависимость тока от потенциала отвечает вполне определенному составу раствора. Равновесные значения потенциалов срн и фм соответствуют отсутствию тока ( выделения водорода или растворения железа не происходит), их можно рассчитать по формуле Нернста. Предположим, что вначале железный электрод был погружен в разбавленный раствор хлористого железа РеСЬ, не содержащего кислоты. Потенциал электрода тогда равен рм. Прибавив к раствору некоторое количество соляной кислоты, мы убедимся, что в первый момент потенциал электрода не изменится и останется равным фм - Следовательно, скорость возможной в этих условиях реакции ( 2) будет соответствовать значению катодного тока при потенциале ф фм. Но на эту реакцию расходуются электроны, и потенциал электрода начнет сдвигаться в положительную сторону. Через какое-то время он достигнет значения фь При этом величина катодного тока / к уменьшится, что повлечет за собой снижение скорости реакции выделения водорода. [30]