Cтраница 4
![]() |
Графики реакции второго порядка.| Экспериментальные данные для разложения ацеталъдегида при 518 С. [46] |
Мы убедились, что определение порядка реакции по экспериментальным данным о ее протекании позволяет установить механизм взаимодействия молекул в ходе реакции. Несмотря на то что такие данные получают с помощью измерений, проводимых над огромным числом молекул, их интерпретация с использованием представлений о порядке реакции позволяет делать выводы о возможных стадиях, из которых слагается реакция. [47]
Крекинг парафиновых углеводородов, В противоположность непредельным углеводородам, высокая скорость крекинга которых может быть объяснена быстрым присоединением протона с образованием реакционяоспособ-ного карбоний-иоиа, парафиновые углеводороды относительно инертны. Поэтому очевидно, что образование предполагаемого карбоний-иона иа парафинового углеводорода является более медленной стадией. Был предложен [37] ряд возможных стадий, однако для решения вопроса, какая из них наиболее правдоподобна, необходимы дальнейшие исследования. Ниже приведены некоторые из этих предложений. [48]
На стадиях I и II активирующее влияние карбонильной группьк вызывает образование алкена, который в результате последующих стадий II-V приводит к соединению с концевой меркаптогруппой. Последняя в свою очередь превращается в кетотиоальдегид VI, кето-тиоамид VII и, наконец, в кетоамид VIII, восстановление которого дает незамещенный амид IX. Представляется невероятным, учитывая многочисленность возможных стадий, чтобы преобладал какой-либо один механизм. [49]
В случае гетерогенных реакций, суммарная скорость которых часто определяется не только кинетикой химического взаимодействия, но и скоростью физических процессов переноса газа к поверхности твердого, помимо диффузионных факторов, необходимо учитывать явления адсорбции и хемосорбции, а также закономерности образования и роста зародышей фазы твердого продукта. При решении проблем интенсификации гетерогенных процессов важно прежде всего выделить лимитирующую стадию и определить, какие из параметров процесса оказывают на нее наибольшее влияние. С этой точки зрения целесообразно рассмотреть каждую из возможных стадий гетерогенного процесса. [50]