Лимитирующая стадия - реакция
Cтраница 2
Как правило, лимитирующая стадия реакции ( обычно это превращение фермент-субстратного комплекса) характеризуется величиной энергии активации: - 10 ккал / моль, причем часто значение Е достигает 1 - 2 ккал / моль. Образование комплекса Михаэли-са часто происходит при еще меньших значениях энергии активации. Вместе с тем, при анализе термодинамических данных ферментативных реакций весьма отчетливо выступает влияние энтропийного фактора на скорость процесса. [16]
Понятие стехиометрического числа лимитирующей стадии реакции, как уже видно из самого термина, очевидно, применимо, если в реакции может быть выделена лимитирующая стадия. [17]
В этом случае лимитирующей стадией реакции должен быть перескок кислородных ионов в каркасе цеолитов. Однако поскольку кажущаяся энергия активации дегидроксилирования ( существенная часть которой дает вклад в энергию активации этого перескока [18]) превышает 294 кДж / моль, такой процесс, скорее всего, не имеет места в катализе. [18]
Отсюда следует, что лимитирующая стадия реакции (V.129) вдали от состояния равновесия и в окрестности химического равновесия может быть разной. Допустим, что вдали от химического равновесия трансмиссионный коэффициент реакции ( V. Тогда константа скорости & мала, кинетически лимитирующей стадией реакции ( V. [19]
Необходимо, чтобы скорость лимитирующей стадии реакции была сравнима со скоростью интеркомбинационных переходов ( 10 1 - 10 8 с -), иначе изменение скорости этих переходов в магнитном поле никак не скажется на скорости реакции. Таким образом, действие магнитного поля фактически сводится к изменению числа реакционноспособных состояний и соотношения маршрутов реакции. [21]
Если образование активного комплекса лимитирующей стадии реакции окисления включает образование или разрыв связи кислород - катализатор, то для ряда катализаторов можно ожидать линейную зависимость между энергиями активации реакций окисления и изменением энергии этой связи. Следствием этого должна быть симбатность в изменении каталитической активности в реакциях окисления и гомомолекулярного обмена кислорода. [22]
Кинетический анализ позволяет определить лимитирующую стадию реакции. Особенность этой стадии состоит в том, что она самая медленная из последовательных стадий образования целевого продукта; поэтому скорость образования этого продукта лимитируется именно ее скоростью. Несмотря на это, она протекает быстрей, чем параллельные ( побочные) реакции, благодаря чему обеспечивается избирательность. Увеличение скорости протекания лимитирующей стадии повышает скорость и избирательность всего химического процесса. [23]
Если предположить, что лимитирующей стадией реакции является адсорбция или иная стадия, сопровождающаяся увеличением координационного числа, то минимальный экзотермический эффект будет наблюдаться у систем du, d5, dw, которые имеют и минимальную каталитическую активность. Авторы [173] объясняют и некоторые исключения из этой простой закономерности. Например, переходы квадратная пирамида - октаэдр ( грань 100) на Соа03 ( конфигурация катиона de) и CuO ( d9), согласно данным табл. 2, сопровождаются эндотермическим эффектом. [24]
По спектроскопическим данным, лимитирующей стадией реакции дегидрирования муравьиной кислоты является разложение поверхностных фор-миат-ионов, что находится в соответствии с нулевым порядком реакции. [25]
 |
Энергетический профиль реакции ароматического замещения ( я-комплекс внешний. cr - комплекс - внутренний.| Энергетический профиль реакции нитрования ароматических соединений. [26] |
Возможность образования такого я-комплекса как лимитирующей стадии реакции обоснована для очень реакционноспособных субстратов. [27]
Рассмотрим несколько подходов для определения лимитирующей стадии реакции. [28]
В концентрированных растворах азотистой кислоты лимитирующей стадией реакции является образование этого переходного состояния, а в разбавленных - образование азотистого ангидрида NgOa. [29]
Они высказали мнение, что лимитирующей стадией реакции может быть мономолекулярный переход а-комплекса в состояние я-связанности алкильной группы, тогда как межмолекулярная миграция последней к молекуле толуола вследствие нулевого порядка по нему протекает быстро. [30]
Страницы: 1 2 3 4