Cтраница 1
Скоростьопределяющая стадия зависит главным образом от концентрации внешнего раствора. В настоящее время нет достаточно убедительного примера ионообменного процесса, в котором скорость обмена определяется химической реакцией. [1]
Скоростьопределяющей стадией является реакция (9.40) образования комплекса Np ( V) с тремя или четырьмя ионами водорода. По сравнению с этой реакцией реакция (9.41) является быстрой. [2]
Скоростьопределяющей стадией перегруппировки является вторая - миграция заместителя к соседнему положительно заряженному атому углерода, что следует из высоких изотопных эффектов при сравнении скоростей недейтерированного соединения и сполна дейтерированного по одной или по двум метальным группам 4 4-диметилциклогексадиенона. [3]
Скоростьопределяющей стадией образования продуктов в реакции ( 1) может быть перенос электрона между R - и АВ. [4]
Если скоростьопределяющей стадией является реакция (3.21), то наклоны должны быть равны соответственно 29 6 и 0 мВ на декаду, если реакция (3.22) - то в обоих случаях наклоны должны быть равны 19 7 мВ на декаду. [5]
![]() |
Зависимость перенапряжения от плотности тока при замедленной стадии диффузии для реакции разряда - ионизации одновалентного металла. [6] |
Если скоростьопределяющей стадией является диффузия, то в катодном процессе будет наблюдаться предельный ток, соответствующий условию aox. Изменение активностей окисленной йох и восстановленной Red форм в зависимости от расстоя ния х от поверхности электрода показано на рис. 9.4. На эмаль-гамных электродах образуется два диффузионных слоя - в растворе ( бр) и амальгаме бам. [7]
Если скоростьопределяющей стадией является внутренняя диффузия, то высота тарелки зависит от коэффициента распределения. В случае пленочной кинетики коэффициент Д / а2 К2 / ( К Ч а) а очень близок к единице. [8]
Если в скоростьопределяющей стадии реакции участвуют гидролизованные ионы, при образовании которых отщепляется один или несколько протонов, мостиком может быть группа гидроксила или кислород. [9]
Если же скоростьопределяющей стадией является вторая [ уравнение ( XVI-3) ] и переходное состояние имеет вид V, зависимость от природы уходящей группы более сложна. С одной стороны, переход от иода к фтору увеличивает значение К по уже разобранным причинам. С другой стороны, так как на скорость-определяющей стадии происходит разрыв связи С - X, &2 тем меньше, чем больше прочность связи с уходящей группой, и порядок реакционной способности галогенпроизводных должен быть таким же, как в алифатическом ряду. [10]
Если же скоростьопределяющей стадией является вторая ( уравнение XV-3) и переходное состояние имеет вид IX, зависимость от природы уходящей группы более сложна. С одной стороны, переход от иода к фтору увеличивает значение К по уже разобранным причинам. С другой стороны, так как на скорость-определяющей стадии происходит разрыв связи С - X, &2 тем меньше, чем больше прочность связи с уходящей группой, и порядок реакционной способности галогенпроизводных должен быть таким же, как в алифатическом ряду. [11]
ОН - на скоростьопределяющей стадии вместе образуют переходное состояние. При гидролизе третичных и некоторых вторичных галогеналканов в образовании переходного состояния участвует только одна частица - молекула галоген-алкана. [12]
В других случаях скоростьопределяющей стадией является взаимодействие образовавшегося карбаниона с карбонильным соединением. [13]
В этом случае скоростьопределяющей стадией является образование карбкатиона. Роль кислотного катализа сводится к про-тонированию атома кислорода, в результате чего в качестве уходящей группы выступает не карбанион, а нейтральная молекула карбоновой кислоты. Таким образом, этот механизм фактически эквивалентен механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения 5 1 и подчиняется тем же закономерностям. [14]
Вариация последовательности стадий до скоростьопределяющей стадии приводит формально к разным механизмам, однако неразличимым с точки зрения существующих экспериментальных данных. Ki и соответственно при H c ( i и Н с 2 механизмы рО2ре и ррО2е также согласуются с экспериментальными данными. [15]