Cтраница 2
Когда механизм реакции включает скоростьопределяющую стадию, вид уравнения скорости полной реакции должен зависеть от вида уравнения скорости этой самой медленной элементарной стадии. Например, в реакции между NO2 и СО первая стадия протекает значительно более медленно, чем вторая. [16]
Обе реакционные последовательности включают бимолекулярную скоростьопределяющую стадию реакции. [17]
![]() |
Зависимость скорости образования семикарбазонов замещенных бензаль-дегидов от ст-константы заместителя ( рН. -. 9. [18] |
Картина изменяется, если скоростьопределяющей стадией становится стадия дегидратации. [19]
Механизм, в котором скоростьопределяющей стадией является реакция гидролиза. В этих реакциях удельная скорость изменяется в том же направлении, что и основность лиганда. [20]
Эта стадия и является скоростьопределяющей стадией в процессе превращения пентоз в фурфурол. [21]
Это подтверждает, что скоростьопределяющей стадией является диффузия в зерне и что В ( а следовательно, D и г) постоянно для любых данных условий. Тем не менее доказано теоретически [7, 8] и экспериментально [9, 10], что D зависит от состава смолы и, следовательно, может заметно изменяться при увеличении степени обмена в любых данных условиях. Если обменивающиеся ионы имеют различные коэффициенты диффузии, то внутри зерна смолы возникает градиент электрического потенциала, который влияет на скорость диффузии обоих ионов. [22]
Если предположить, что скоростьопределяющей стадией является присоединение нуклеофила к карбкатиону, который образуется за счет присоединения протона к олефину на быстрой предравно-весной стадии, в условиях реакции олефины должны были бы взаимно изомеризоваться. Было, однако, показано, что взаимного перехода олефинов друг в друга не происходит. Это доказывает, что скоростьопределяющей стадией является присоединение протона к олефину. [23]
О том, что скоростьопределяющей стадией действительно может быть стадия дегидратации, свидетельствуют спектральные исследования реакции присоединения азотсодержащих нуклеофилов. Вблизи рН - 7 взаимодействие семикарбазида с рядом карбонильных соединений сначала сопровождается быстрым понижением интенсивности полос поглощения карбонильной группы в ультрафиолетовых и инфракрасных спектрах, причем скорость этих изменений очень велика. Таким образом, присоединение с образованием промежуточного аминоспирта происходит быстро, а его дегидратация - медленно. В ряде случаев продукты присоединения были выделены. [24]
Картина изменяется, если скоростьопределяющей стадией становится стадия дегидратации. Как мы видели, реакция El сильно ускоряется электронодонорными заместителями. [25]
Рассмотрим теперь, как изменение скоростьопределяющей стадии реакции может сказаться на влиянии заместителей на наблюдаемую скорость процесса. [26]
Рассмотрим теперь, как изменение скоростьопределяющей стадии реакции может сказаться на влиянии заместителей на наблюдаемую скорость процесса. Исходя из изложенного ранее, реакция в этом случае должна ускоряться электроноакцеп-торными заместителями. [27]
Это означает, что в медленной, скоростьопределяющей стадии участвует только молекула галогеналкана. [28]
Как и следовало ожидать, скоростьопределяющей стадией является образование циклического катиона. [29]
Однако вполне возможно, что скоростьопределяющей стадией реакции ( 41) является перенос электрона. [30]