Cтраница 2
Чтобы в этом разобраться, необходимо рассмотреть отдельные стадии реакции. [16]
В работе Н. М. Чиркова [23] с сотрудниками разбираются отдельные стадии реакций кислотно-основных превращений олефиновых углеводородов. Ими проведено изучение скорости реакций в зависимости от функции кислотности. [17]
По оценкам Рафтона и др. [22] теплоты отдельных стадий реакций с О2 ( см. ( 7 3)) равны ( НЬ овцы) АН - 15 7 0 8, ДЯ2 - 1 1 4 2 5, А Я3 - 7 8 3 3 ккал / моль, АЯ4 - 8 7 3 3 ккал / моль. [18]
Скорость окисления олефина или смеси олефинов зависит от отдельных стадий реакции - инициирования, развития и обрыва цепи. Ниже будут коротко рассмотрены факторы, регулирующие эти три стадии. Для окисления тщательно очищенных олефиновых углеводородов требуется образование активных центров или свободных радикалов, вызывающих инициацию цепей. Подобное условие, в настоящее время не вполне ясное, является неотъемлемым свойством олефинового углеводорода. Некоторые высокореакционноспо-собные олефины, например, полиены, обнаруживают особенную способность образовывать такие инициирующие центры, и поэтому обладают высокой степенью окисляемости. [19]
![]() |
Кинетические кривые расходования ингибитора при использовании инициатора ( / и при радиационном или фотохимическом инициировании ( 2. [20] |
Выясним теперь соотношение между длиной цепи и скоростью отдельных стадий реакции. [21]
Имеются также предположения [153] о согласованном механизме протекания отдельных стадий реакции полимеризации. Однако для преимущественной реализации согласованного механизма требуется, чтобы все реагенты были сосредоточены в контактном участке. В случае полимеризации этилена в среде растворителя полимеризуется только растворенный этилен, скорость растворения не коррелирует со скоростью согласованной реакции. Снижение во времени скорости полимеризации на металлорганических комплексных катализаторах связано с исчерпанием мономера, находящегося в растворе. Скорость полимеризации лимитируется скоростью растворения мономера. В то же время в отсутствие достаточного количества мономера ускоряется процесс гибели АЦ. [22]
![]() |
Области с различными механизмами выделения водорода. [23] |
Однако отметим, что могут реализоваться условия, когда отдельные стадии реакции катодного выделения водорода протекают со сравнимыми скоростями. [24]
Для проверки работоспособности составленной кинетической модели рассчитаны константы скоростей отдельных стадий реакции окисления 3-метилпиридина при различных температурах ( табл.); проведено интегрирование системы. [25]
Таким образом, мы вновь сталкиваемся с таким положением, когда отдельным стадиям реакции соответствуют различные условия. Все элементарные стадии реакции могут протекать на активных центрах илй активных комплексах на поверхности только в том случае, если они не только способствуют диссоциации водорода, но и связы-вают олефины. [27]
Что касается фотосинтеза, то здесь мы знаем очень мало об отдельных стадиях реакции, а о ферментах, которые осуществляют эти стадии, и того меньше. Мы можем приготовить экстракты из растительных клеток, содержащие хлорофилл или другие красящие вещества, присутствующие везде, где происходит фотосинтез. [28]
Пользуясь тем, что тепловой эффект не зависит от характера и последовательности отдельных стадий реакции, преобразуем данные уравнения так, чтобы получить из них уравнение заданной реакции образования метана. [29]
В настоящей главе будут рассмотрены наиболее существенные факторы, влияющие на скорость отдельных стадий реакции, и отчасти показаны пути определения лимитирующих стадий. Комбинируя стадии простейших реакций, иногда можно вывести довольно несложные уравнения, поддающиеся решению. В других случаях попытки составить уравнение скорости на основании предполагаемого механизма могут оказаться несостоятельными и для расчета скорости реакции часто приходится прибегать к эмпирическим уравнениям. Следует указать, что при этом широкая экстраполяция данных за пределы экспериментально изученного интервала рабочих условий оказывается ненадежной. [30]