Cтраница 3
Поэтому время т может быть сопоставлено с длительностью нестационарной стадии рудообразования. К моменту т на барьере достигается концентрация, соответствующая концентрации насыщения Сн компонента в исходном растворе. Поскольку концентрация на современном барьере ( до 10 - 3 г / л) далека от насыщения ( измеряемого величиной п, г / л), то явно имеем дело с нестационарной стадией рудообразования. [31]
Поэтому рассмотрим двухслойную модель, что позволит уточнить, успевает ли первый слой зародышей заполнить всю кристаллическую грань раньше, чем на его поверхности сформируется вторая ступень, или же скорость образования второго слоя сравнима со скоростью формирования первого слоя моноатомной толщины. В первом случае скорость нормального роста кристалла целиком определяется длительностью формирования одного моноатомного слоя на его поверхности. При второй ситуации определяющим фактором в оценке скорости нормального роста является кинетика формирования одновременно двух ( и, вообще говоря, большего числа) слоев. Ниже изложены результаты исследования изотермического фазового превращения на нестационарной стадии в двухслойной модели. [32]
Точный расчет, проделанный нами [22] для нестационарной задачи, дает поправочные члены двоякого рода. Поправка на нестационарность получается в виде ряда, члены которого содержат множители ехр ( - k2n2Dt / L. Единственно существенной может быть поправка на конечный объем капилляра. Физический ее смысл заключается в том, что исходным для квазистационарного процесса является то состояние, которое установилось в результате начальной нестационарной стадии. Так как в дальнейшем процесс развивается по экспоненциальному закону, то эта поправка сохраняется в виде множителя и не стремится со временем к нулю, в отличие от поправки на нестационарность. [33]
Точный расчет, проделанный нами [22] для нестационарной задачи, дает поправочные члены двоякого рода. Поправка на нестационарность получается в виде ряда, члены которого содержат множители ехр ( - k2n2Dt / L. D, то эта поправка экспоненциально мала. Единственно существенной может быть поправка на конечный объем капилляра. Физический ее смысл заключается в том, что исходным для квазистационарного процесса является то состояние, которое установилось в результате начальной нестационарной стадии. Так как в дальнейшем процесс развивается по экспоненциальному закону, то эта поправка сохраняется в виде множителя и не стремится со временем к нулю, в отличие от поправки на нестационарность. [34]
Рассмотрим, например, фотополимеризацию мономера, который не полимеризуется самопроизвольно в отсутствие радикалов, образующихся под действием света. До начала облучения мономера скорость реакции равна нулю и концентрация свободно-радикальных промежуточных продуктов также равна нулю. При включении света скорость реакции и концентрация радикалов возрастает сначала быстро, а затем более медленно. Эту фазу реакции обычно определяют как пре-эффект. При увеличении концентрации радикалов скорость их гибели также увеличивается. Наконец, скорости образования и гибели радикалов становятся почти равными, так что и концентрация радикалов и скорость реакции изменяются очень мало во времени ( если не учитывать эффекта, связанного с изменением концентрации реагентов); эта фаза обычно определяется как стационарное состояние. В результате концентрация радикалов и скорость реакции будут уменьшаться сравнительно быстро и, наконец, достигнут нулевого значения; эта фаза реакции определяется как пост-эффект. И пре-эффект, и пост-эффект обычно рассматриваются как нестационарные стадии реакции. [35]