Обратимая стадия

Cтраница 2

В этом случае устанавливается и поддерживается термодинамическое равновесие в первой, обратимой стадии. Замена легкого изотопа водорода на дейтерий или тритий в растворителе, а следовательно, и в кислоте НА, увеличивает равновесную концентрацию ионов ( так как связи в ионах RD или RT прочнее, чем в RH) и ускоряет реакцию. Наоборот, при k2 klt когда равновесия в первой стадии нет, такая замена замедляет реакцию, так как дейтерированные ( или тритированные) соединения реагируют медленнее, чем водородные. [16]

Если химическая стадия обратима, и она сопряжена с обратимой стадией переноса заряда, то и электродный процесс в целом можно считать обратимым и подчиняющимся законам термодинамики. [17]

При использовании подпространств, в которых соблюдаются соотношения ортогональности, обратимые стадии таких систем могут быть рассмотрены до некоторой степени отдельно от необратимых стадий. Это позволяет анализировать данные о равновесном составе обратимых стадий в отсутствие необратимых стадий. В разделе II показано важное значение равновесного состава для поведения обратимых систем; знание этой величины необходимо при всех методах расчета констант для этих систем безотносительно к тому, используются ли при расчетах какие-либо данные, касающиеся области вблизи точки равновесия. Поэтому если равновесный состав может быть установлен непосредственно, то результатом явится более точное и удобное определение констант. Это справедливо также и в отношении обратимых стадий необратимых систем. Однако в последнем случае указанные величины не могут быть определены простым способом, при котором различным веществам Bj ( j 0) дают распадаться в течение достаточно долгого времени до ничтожных количеств; их можно определить из данных о свободной энергии или, лучше, путем непосредственного проведения других реакций, в которых отсутствуют необратимые стадии. В дальнейшем мы будем считать, что равновесные величины известны. [18]

Следует оговориться, что выбор прямого и обратного направлений для обратимой стадии произволен. Если поменять местами правую и левую части уравнения стадии, одновременно изменятся знаки и у стехиометрических коэффициентов, и у скорости стадии. [19]

Метод квазиравновесных концентраций используют лишь для последовательных реакций, включающих обратимую стадию образования промежуточного вещества, при соблюдении определенного условия. Если скорость обратной реакции & [ Х ] много больше скорости последующего превращения промежуточного вещества / с2 [ Х ] [ С ], то концентрация [ X ] мало отличается от равновесной и принимается равной равновесной - это суть квазиравновесного приближения. [20]

Отрицательный температурный коэффициент часто встречается среди реакций, протекающих через обратимую стадию образования молекулярного комплекса. [21]

Реакция идет так же, как и в ацетонитриле: наблюдается одноэлектронная обратимая стадия с образованием более или менее стабильного анион-радикала и необратимая стадия при более катодных потенциалах. [22]

Дальнейший анализ проводится три следующих допущениях: в качестве элементарных рассматриваются необратимые и обратимые стадии реакции; в реакции отсутствуют циклические маршруты. [23]

Дальнейший анализ проводится при следующих допущениях: в качестве элементарных рассматриваются необратимые и обратимые стадии реакции; в реакции отсутствуют циклические маршруты. [24]

Граф упрощенного механизма окислительного дегидрирования бутилена. [25]

Необратимым стадиям механизма соответствуют ориентированные ребра, стрелки рядом с номерами обратимых стадий показывают прямое направление. [26]

Уравнение (7.40) справедливо и в частных случаях, когда отсутствует одна из обратимых стадий - 1 ( при п р) или 3 ( при р - - k) или отсутствуют обе эти стадии. [27]

Как следует из этого уравнения, при последовательном переносе двух электронов с первой обратимой стадией поляризационная кривая в полулогарифмических координатах т) от Ig / приобретает явно несимметричный характер. [28]

Вторую и третью стадии поменять местами нельзя, потому что рядом окажутся две обратимые стадии выделения воды. [29]

Согласно данному методу, дальнейшее упрощение анализа графов достигается тем, что для обратимых стадий ферментативного процесса выписываются не константы скорости, а константы равновесия. Дуги ориентируются от входа, за который обычно принимают состояние свободного фермента. Наконец, выходом диаграммы называют вершину, из которой получается продукт ферментативной реакции и свободный фермент. В этом случае из выхода ведет не дуга, а ветвь, величина которой равна константе скорости стадии образования продукта. [30]

Страницы: 1 2 3 4