Cтраница 4
Разработан новый подход к последовательному и опирающемуся на современные методы термодинамики неравновесных процессов физико-химическому описанию сложных каталитических реакций типа процессов нефтепереработки с большим количеством кинетически и термодинамически обратимых стадий, сопряженных через общие интермедиаты. [46]
Поскольку изменение энтропии не зависит от пути перехода от исходного состояния ( I) к конечному ( II), надо рассматривать такой путь перехода, по которому процесс может протекать через ряд обратимых стадий. [47]
Если за время порядка времени релаксации в остальных стадиях относительные изменения концентрации всех компонентов - как участвующих, так и не участвующих в быстро устанавливающемся равновесии, незначительны, то произведение реакции для рассматриваемой обратимой стадии на протяжении основной части процесса будет практически равно константе равновесия. Это дает дополнительную ( помимо условий материального баланса) алгебраическую связь между концентрациями компонентов, а тем самым и между скоростями по отдельным компонентам. Следовательно, уменьшается и число дифференциальных уравнений, необходимых для описания кинетики сложного процесса. В общем случае схема может содержать несколько обратимых стадий с быстро устанавливающимся равновесием, и число дифференциальных уравнений, описывающих кинетику процесса, уменьшается на число таких стадий. [48]