Последняя стадия - реакция
Cтраница 4
Было найдено, что трето - ВиОН появляется только в последних стадиях реакции. [46]
Наконец, растворитель может выступать как реагент, который регенерируется на последней стадии реакции. В этой роли растворитель может определять ход реакции, а также скорость ее протекания. Вряд ли необходимо эту функцию растворителя рассматривать как каталитическую, тем более что смысл этого понятия становится все более неопределенным по мере проникновения в механизмы реакций. [47]
Это соотношение можно получить в том случае, если предположить, что последняя стадия реакции протекает равновесно [ разд. [48]
 |
График Лайнуивера - Берка для конкурентного ингибирования продуктом при [ А ] 0, [ А ] 02 [ А ] 03. [49] |
Нетрудно заметить, что график Лайнуивера-Берка нелинеен, но становится линейным на последних стадиях реакции, т.е. когда практически весь реагент AJ израсходован. [50]
При сопоставлении ацетилхолина и ацетилтиохолина необходимо иметь в виду, что для этих субстратов последняя стадия реакции - деацетилирование фермента является одинаковой. Различия в молекулярной активности холинэстераз при гидролизе тиохолиновых и холиновых эфиров свидетельствуют о том, что предпоследняя стадия реакции ( отщепление тиохолина от комплекса Михаэлиса) имеет весьма существенное влияние на суммарную скорость реакции. Наиболее естественно было бы объяснить большую легкость гидролиза тиохолиновых эфиров повышенной реакционноспособ-ностью тиозфиров по сравнению со сложными эфирами, что общеизвестно. Приходится признать, что и меньшие величины константы Михаэлиса и большие значения молекулярной активности в случае эфиров тиохолина связаны не столько с изменениями энтальпии в ходе процесса, сколько с энтропийным фактором. [51]
Таким образом, эта величина более определенная, чем константа Михаэлиса, хотя она и характеризует кинетику лишь одной, последней стадии реакции. Измерение максимальной скорости ферментативной реакции составляет обязательный этап изучения кинетики любого ферментативного процесса. [52]
Возможная причина этого явления - легкость образования ено - лят-аниона на первой стадии реакции, а также энергетически выгодное образование па последней стадии реакции аниона типа 5 ( см. с. [53]
Страницы: 1 2 3 4