Гетерогенная стадия

Cтраница 1

Электрохимические константы скорости k, некоторых электродных процессов, измеренные с ртутными электродами. [1]

Гетерогенная стадия ( перенос электрона) была рассмотрена раньше. [2]

Чтобы определить соотношение гомогенных и гетерогенных стадий методом раздельного калориметрирования, в проточный реактор помещают дифференциальную термопару, один спай которой находится в центре реактора, а второй - в слое катализатора или вплотную прикреплен к его стенке. [3]

Порядок поверхностной реакции для случая, когда гетерогенная стадия сочетается с последующей реакцией, рассмотрен для ряда систем. Кинетические параметры можно получить, если сделать обычные электрохимические допущения относительно связи между приложенным потенциалом и константой скорости. [4]

Если, наряду с обрывом цепей, гетерогенной стадией является и зарождение цепей на стенке, то изменб ние отношения S / V может не сказываться на скорости цепной реакции. [5]

Если, наряду с обрывом цепей, гетерогенной стадией является зарождение цепей на стенке, то изменение отношения S / V может не сказываться на скорости цепной реакции. Однако изменение материала стенки сосуда или ее состояния в результате промывки или обработки продуктами реакции должно как правило менять скорость цепной реакции, поскольку обычно одно и то же изменение по-разному сказывается на скоростях зарождения и обрыва цепей на стенке. [6]

Серьезное значение обнаруженных закономерностей обусловлено как важной ролью гетерогенных стадий в цепных процессах, так и тем, что в качестве твердой поверхности наряду со стенками реакционного сосуда часто выступает также поперхность продукта реакции, например, сажи. [7]

Характерной особенностью гетерогенно-гомогенных реакций окисления углеводородов является протекание гетерогенных стадий по радикальному, а не по цепному механизму. [8]

Если обрыв цепей происходит в кинетической области и является единственной гетерогенной стадией цепного процесса, то скорость цепной реакции оказывается обратно пропорциональной отношению S / V. Кроме того, скорость цепной реакции в этом случае зависит от материала стенки сосуда и его обработки и может изменяться от одного опыта к другому даже при проведении их в одном и том же реакционном сосуде из-за изменения состояния стенки под действием продуктов реакции. Это приводит к тому, что результаты эксперимента оказываются плохо воспроизводимыми. Отсутствие воспроизводимости нередко оказывается серьезным препятствием для количественного изучения цепных реакций в газовой фазе. [9]

Следует, однако, понимать такой важный практический аспект: гетерогенная стадия электродного процесса может быть значительно изменена путем модифицирования поверхности электрода. Так, например, значения ks на ртутных электродах иногда могут быть гораздо больше, чем на твердых электродах, поэтому приводимые для КРЭ примеры обратимого электродного процесса имеют отношение только к ртутным поверхностям. Обратимые электродные процессы, в общем, наиболее удобны в полярографии, так что изменение обратимости при замене электродного материала может оказаться существенным обстоятельством. Точно так же поверхностные явления типа адсорбции часто чрезвычайно сильно зависят от природы материала электрода. Сильная адсорбция, наблюдающаяся на ртутном электроде, которая может осложнить ситуацию, может отсутствовать, скажем, на платине или наоборот. [10]

Это исследование убедительно показало, что активирующее действие окислов азота реализуется в гетерогенных стадиях процесса и что, следовательно, зарождение гомогенных стадий происходит гетерогенно. [11]

Необходимо также отметить, что некоторые химические процессы могут включать в качестве одного из этапов гетерогенную стадию: в некоторых цепных реакциях зарождение и обрыв цепей происходят на стенках реактора, в то время как реакция продолжения цепи осуществляется только в гомогенной фазе. [12]

Однако, как показали Раис и Херцфельд [1403], вследствие двоякого действия стенок возможны такие случаи, когда несмотря на наличие гетерогенных стадий реакции ее скорость не будет зависеть от величины S / V. Таким образом, мы должны заключить, что рассматриваемый метод однозначно указывает на влияние гетерогенного фактора на реакцию лишь в тех случаях, когда скорость реакции оказывается зависящей от величины отношения поверхности стенок реакционного сосуда к его объему. [13]

Поэтому можно утверждать, что любой гомофазный процесс, скорость которого зависит от отношения S / V, имеет хотя бы одну гетерогенную стадию. [14]

Однако, как показали Раис и Герцфельд [1063], вследствие двоякого действия стенок, возможны такие случаи, когда, несмотря на наличие гетерогенных стадий реакции, ее скорость не будет зависеть от величины 5: V. Таким образом, мы должны заключить, что рассматриваемый метод дает однозначное указание о влиянии гетерогенного фактора на течение реакции лишь в тех случаях, когда скорость реакции оказывается зависящей от величины отношения поверхности стенок реакционного сосуда к его объему. При независимости скорости реакции от величины 5: У; заключение о том, что реакция на всех ее стадиях протекает р гомогенной ( газовой) фазе, не всегда может быть правильным, и следовательно, решение вопроса о влиянии гетерогенного фактора на реакцию требует дополнительного исследования. [15]

Страницы: 1 2 3